反式-2-苯基-3-乙烯基环氧乙烷 | 21699-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 反式-2-苯基-3-乙烯基环氧乙烷
• 英文名称: 2-phenyl-3-vinyloxirane
• 英文别名: (2R,3R)-2-ethenyl-3-phenyloxirane
• CAS: 21699-64-9
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: JREKMQNEGCRTPI-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-2-苯基-3-乙烯基环氧乙烷 在 氨 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 72.0h， 以56%的产率得到(1S,2R)-2-Amino-1-phenyl-but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基环氧化合物的氨解立体合成邻位氨基醇

  摘要：

  已经制备了几种乙烯基环氧化物，并使其经过TsOH·H 2 O催化的氨解反应，以高收率得到相应的氨基醇。亲核加成是立体特异性的，并且在烯丙基位置具有高区域选择性，除非其他立体电子效应竞争。氨解反应对环氧乙烷核或其附近的空间位阻敏感。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00224-4
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 反式-2-苯基-3-乙烯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三取代的环丙烷衍生物的高度非对映选择性形成。

  摘要：

  据报导，环丙烷衍生物具有高度非对映选择性。当在HMPA存在下，手性苯基乙烯基环氧化物与锂化的2-烷基-1,3-二硫杂环丁烷或锂化的烷基碳阴离子反应时，可轻松获得环上所有三个位置均具有立体化学结构的环丙烷，产率高，可达80-97％ dr值为68：32-99：1。该反应被认为是串联共轭加成-环氧打开顺序。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051653t

文献信息

• A simple, stereoselective, room-temperature synthesis of cis vinyloxiranes and trans 1-phenyl-1,3-butadiene
  作者：Jacques Auge、Serge David

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88249-0

  日期：1983.1

  The organotin reagent from 1-chloro-3-iodoprop-1-ene and SnCl2 in dimethylformamide reacted with aldehydes by ite chlorine-substituted carbon atom. Treatment with NaOMe then gave vinyloxiranes with good stereo-selectivity. benzaldehyde and 1-bromo-3-iodoprop-1-ene in the presence of two equivalents of SnCl2 gave exclusively -1-phenyl-1,3-butadiene.

  1-氯-3-碘丙-1-烯和SnCl 2在二甲基甲酰胺中的有机锡试剂通过氯取代的碳原子与醛反应。然后用NaOMe处理得到具有良好立体选择性的乙烯基环氧乙烷。在两当量的SnCl 2存在下，苯甲醛和1-溴-3-碘丙-1-烯仅产生-1-苯基-1,3-丁二烯。
• A New Protocol for the In Situ Generation of Aromatic, Heteroaromatic, and Unsaturated Diazo Compounds and Its Application in Catalytic and Asymmetric Epoxidation of Carbonyl Compounds. Extensive Studies To Map Out Scope and Limitations, and Rationalization of Diastereo- and Enantioselectivities
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、Imhyuck Bae、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Mamta Patel、Marina Porcelloni、Jeffery Richardson、Rachel A. Stenson、John R. Studley、Jean-Luc Vasse、Caroline L. Winn

  DOI：10.1021/ja034606+

  日期：2003.9.1

  a general process for the in situ generation of diazo compounds from tosylhydrazone sodium salts has been established and applied in sulfur-ylide mediated epoxidation reactions. The chiral, camphor-derived, [2.2.1] bicyclic sulfide 7 was employed (at 5-20 mol % loading) to render the above processes asymmetric with a range of carbonyl compounds and tosylhydrazone sodium salts. Benzaldehyde tosylhydrazone

  已经制备了多种衍生自苯甲醛的金属化甲苯磺酰腙盐，并在四氢噻吩 (THT) (20 mol %) 和 Rh(2)(OAc)(4) (1 mol %) 存在下与苯甲醛反应，得到二氧化二苯乙烯. 在所测试的锂盐、钠盐和钾盐中，发现钠盐的产率和选择性最高。该研究扩展到各种芳香族、杂芳香族、脂肪族、α、β-不饱和和乙炔醛以及酮。总的来说，观察到具有中等至非常高的非对映选择性的环氧化物的高产率。还使用相同的方案在与苯甲醛的反应中检查了衍生自芳香族、杂芳香族和 α,β-不饱和醛的范围广泛的甲苯磺酰腙盐，再次，在大多数情况下观察到良好的产率和高的非对映选择性。因此，已经建立了从甲苯磺酰腙钠盐原位生成重氮化合物的一般方法，并将其应用于硫-叶立德介导的环氧化反应。使用手性、樟脑衍生的 [2.2.1] 双环硫化物 7（以 5-20 mol% 负载量）使上述过程与一系列羰基化合物和甲苯磺酰腙钠盐不对称。苯甲醛甲苯磺酰腙钠盐提供
• Novel Reaction Course of Thiiranes to Vinyloxiranes: Reaction of Benzyne with Thiiranes and Aldehydes
  作者：Kentaro Okuma、Yuxuan Qu、Noriyoshi Nagahora

  DOI：10.3987/com-21-14465

  日期：——

  Reaction of 2 molar amount of 2-(trimethylsilyl)phenyl triflate with thiiranes and aldehydes in the presence of CsF afforded vinyloxiranes in one-pot operation. Reaction of benzyne with thiiranes gave the corresponding alkenyl phenyl sulfides, which further reacted with another molar of benzyne to afford sulfonium ylide intermediates. Further treatment of aldehydes gave the corresponding vinyloxiranes

  在 CsF 存在下，2 摩尔量的 2-（三甲基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯与硫杂丙烷和醛反应，在一锅法操作中得到乙烯基环氧乙烷。苄与硫杂丙环反应得到相应的烯基苯基硫化物，其进一步与另一摩尔的苄反应得到锍叶立德中间体。醛的进一步处理得到相应的乙烯基环氧乙烷。
• First Enantioselective Synthesis of Vinyl Oxiranes from Aldehydes and Ylides Generated from Allyl Halides and Chiral Sulfides
  作者：Jacques Zanardi、David Lamazure、Stéphanie Minière、Vincent Reboul、Patrick Metzner

  DOI：10.1021/jo026085z

  日期：2002.12.1

  proper substitution of the initial sulfide, to avoid the [2,3] sigmatropic rearrangement of the unsaturated ylides. One-pot reaction of (2R,5R)-dimethylthiolane with allyl halides, aldehydes, and sodium hydroxide in tert-butyl alcohol affords vinyl oxiranes in good yields. Enantiomeric excesses up to 90% and trans selectivities have been achieved with methallyl-type halides.

  通过适当取代初始硫化物，可以使醛与硫酰化物进行不对称烯丙基化，以避免不饱和酰化物的[2,3]σ重排。（2R，5R）-二甲基硫杂环戊烷与烯丙基卤化物，醛和氢氧化钠在叔丁醇中的一锅反应可提供高产率的乙烯基环氧乙烷。使用甲烯丙基型卤化物可实现高达90％的对映体过量和反式选择性。
• Action du chloroallyllithium sur les aldehydes et les cetones: synthese en une etape d'alcools β-ethyleniques γ-chlores de configuration z et d'epoxydes α-ethyleniques bi- ou tri-substitues
  作者：A. Doucoure、B. Mauze、L. Miginiac

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87068-0

  日期：1982.9

  Chloroallyllithium readily reacts with aliphatic and aromatic aldehydes and ketones to produce, in a one-step reaction, Z-γ-chlorinated-β-ethylenic alcohols and bi- or tri-substituted epoxides.

  氯代烯丙基锂易于与脂族和芳族醛和酮反应，以一步反应生成Z -γ氯化的β-乙烯醇和双或三取代的环氧化物。