3-methyl-2(E),5-hexadien-1-ol | 134360-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-methyl-2(E),5-hexadien-1-ol
• 英文别名: 3-methyl-hexa-2,5-dien-1-ol；3-Methylhexa-2,5-dien-1-ol；(2E)-3-methylhexa-2,5-dien-1-ol
• CAS: 134360-82-0
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: NMSPFMZHXLPNEI-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.862±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2(E),5-hexadien-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 、 碘 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 63.25h， 生成 (S)-mevalonolactone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (S)-(+)-mevalonolactone and mevalonate analogs

  摘要：

  Tetrahydropyran (R/S)-1, a vinylidene analogue of mevalonolactone, was prepared by addition of excess allyl Grignard to 4-acetoxy-2-butanone, iodoetherification of the resultant diol 5, and DBN-mediated dehydrohalogenation. Sharpless asymmetric epoxidation of 3-methylhexa-2,5-dien-1-ol (9) gave epoxide 10 that was reduced to diol 11 (> 95% ee) by LiA1H4. Annulation and elimination of HI as described for 5 furnished (S)-1. Ozonolysis of (S)-1 yielded (S)-mevalonolactone (2), whereas bromomethoxylation and controlled hydrolysis led to 3, a reactive analogue of (S)-mevalonic acid. Analogue 4, a nonionizable lipophilic version of (S)-mevalonic acid, was generated upon exposure of (S)-1 or 2 to excess Tebbe-Grubbs reagent.

  DOI：

  10.1021/jo00013a030
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-methyl-hexa-2,5-dienoic acid ethyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到3-methyl-2(E),5-hexadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对果胶毒素的合成研究2.第一部分。立体控制C10-C22片段的进入。

  摘要：

  描述了使用涉及β-羟基酮的立体选择性甲基化的会聚序列作为关键步骤，对完全功能化的果胶毒素2的C 10-C 22片段进行了高度立体控制和有效的合成。

  DOI：

  10.1021/ol8015868

文献信息

• Ni-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling for the Synthesis of Skipped Polyenes
  作者：Catherine P. McGeough、Alexandra E. Strom、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01019

  日期：2019.5.17

  Skipped polyenes featuring high ( E)-selectivity and varying methyl substitution patterns are synthesized using a nickel-catalyzed cross-coupling reaction between allyl trifluoroacetates and vinyl bromides. The utility of this cross-electrophile coupling is showcased in part by the synthesis of the RST fragment of the marine ladder polyether, maitotoxin. Construction of this fragment is particularly

  利用镍催化的三氟乙酸烯丙酯和溴化乙烯之间的交叉偶联反应，合成了具有高（E）选择性和变化的甲基取代模式的跳过的多烯。这种亲电交联的效用部分通过海洋梯形聚醚麦托毒素的RST片段的合成得到了证明。由于交替的甲基取代模式，该片段的构建特别具有挑战性。
• Acyloxy-2-butene, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 4-Acetoxytiglinaldehyd
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0005452A1

  公开（公告）日：1979-11-28

  Acyloxy-2-butene der Formel in der R', R3 und R4 jeweils ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, R2 einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen, R5 ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen oder eine R6-CO-O-Gruppe und R6 und R7 jeweils ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen oder einen Phenyl- oder Cyclohexylrest bedeuten, die Herstellung dieser Acyloxy-2-butene durch Umsetzung von 1-Acyloxy-1,3-butadienen der Formel mit Carbonsäuren der Formel R7-COOH bei 50 - 180°C und in Gegenwart von Palladium oder Platin enthaltenden Katalysatoren sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I, in der R1, R3, R4 und R5 Wasserstoffatome, R2 und R6 Methylgruppen und R7 eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeuten, für die Herstellung von 4-Acyloxytiglinaldehyd.

  式中的酰氧基-2-丁烯 其中 R'、R3 和 R4 各为氢原子或具有 1 至 5 个碳原子的烷基，R2 为具有 1 至 5 个碳原子的烷基，R5 为氢原子、具有 1 至 5 个碳原子的烷基或 R6-CO-O 基团，R6 和 R7 各为氢原子、具有 1 至 5 个碳原子的烷基或苯基或环己基。 使用式 I 化合物（其中 R1、R3、R4 和 R5 为氢原子，R2 和 R6 为甲基，R7 为甲基或乙基）制备 4-乙酰氧基替吉醛。
• Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 3-Alkyl-buten-1-alen
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：EP0055354A1

  公开（公告）日：1982-07-07

  Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 3-Alkyl-buten-l-alen durch oxidierende Dehydrierung von 3-Alkyl-buten-1-olen bei Temperaturen von 320 bis 650°C mit Sauerstoff an einem Kupfer und/oder Silber enthaltenden Katalysator, wobei man das dampfförmige Reaktionsgemisch, das eine Temperatur von 320 bis 650°C aufweist, innerhalb von einer Sekunde nach der Berührung mit dem Katalysator mit einer Flüssigkeit aus Wasser und/oder dem kondensierten Reaktionsgemisch der Temperatur von -20 bis 50°C in Berührung bringt und aus dem erhaltenen Kondensat die 3-Alkyl-buten-1-ale abtrennt.

  一种连续制备 3-烷基-丁烯-1-醇的工艺，在 320 至 650℃的温度下，通过含铜和/或银的催化剂与氧气进行氧化脱氢反应，其中温度为 320 至 650℃的气态反应混合物在与催化剂接触后一秒钟内与水液和/或温度为-20 至 50℃的冷凝反应混合物接触，并从获得的冷凝物中分离出 3-烷基-丁烯-1-醇。
• Zeile; Meyer, Chemische Berichte, 1949, vol. 82, p. 274
  作者：Zeile、Meyer

  DOI：——

  日期：——
• Carboindation of Carbon−Carbon Triple Bonds:  Regioselective Indium-Mediated Allylation of Functionalized Alkynes and Transformation into Halogen-Substituted 1,4-Dienes
  作者：Ernst Klaps、Walther Schmid

  DOI：10.1021/jo9908593

  日期：1999.10.1

  By examining the allylindation of a series of substituted alkynes, the relationships between allylindation reactivity and alkyne structure were systematically investigated. While terminal alkynes with protected hydroxyl groups gave the corresponding allylated branched 1,4-dienes (Markovnikov products) within 5-6 h, the unprotected alkynols reacted markedly faster, requiring only 2-4 h of ultrasonication in THF to produce the 1,4-dienols in good yields. In the latter reactions, the regioisomeric outcome was found to depend on the distance between the hydroxyl group and the alkyne moiety: propargylic substrates gave linear 1,4-dienes (anti-Markovnikov products), suggesting the involvement of bicyclic "chelation-controlled" transition state, while 4-pentynol and higher homologues exclusively afforded the branched 1,4-dienes. Moreover, the proposed vinylic alpha,alpha-bis-indium intermediates from both protected and unprotected substrates were successfully quenched with N-bromosuccinimide (NBS) and N-iodosuccinimide (NIS) to form tri- and tetrasubstituted dienes in good yields. Taken as a whole, these results illustrate the remarkable stability of the allylindium and vinylindium intermediates despite the presence of protic functionalities in the reaction mixture.