3,3-二甲基-5-己醛 | 39482-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,3-二甲基-5-己醛
• 英文名称: 3,3-dimethyl-5-hexen-1-al
• 英文别名: 3,3-dimethylhex-5-en-1-al；3,3-Dimethyl-5-hexenal；3,3-Dimethylhex-5-enal
• CAS: 39482-40-1
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: KJQUCRKOALWQCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  156.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.824±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二甲基-5-己醛 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 、 magnesium 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 8,8-Dimethyl-5-oxo-undec-10-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  环过环化作为合成策略。（±）-戊烯的全合成

  摘要：

  基于在三氟化硼醚化物存在下双环[6.3.0]十一碳二烯（7）的环状环化，描述了在链霉菌中发现的三喹烷倍半萜烯（±）-戊烯（1）的总合成。使用独特的分子内[2 + 2]光环加成反应，从甲硅烷基烯醇醚（36）合成了双环（6.3.0）十一碳二烯（7）-Grob片段序列导致（8）[viz（36）→（37）和（38）→（8）]，然后在三水合三水合铑的存在下进行烯化为（40）和异构化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87743-7
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基己-5-烯-1-醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 生成 3,3-二甲基-5-己醛
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of trans-Fused Sesquiterpenoid Analogues by Zirconocene-Mediated Metallo-ene Reaction

  摘要：

  二丁基锆烯介导的甲氧基烯丙基反式选择性环化，然后与亲电物反应，是合成功能化环戊烷衍生物的便捷方法。环戊烷衍生物的闭环偏析反应为合成具有非天然反式-[3.4.0]双环壬烷骨架的倍半萜类似物提供了一个通用的构筑基块。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217738

文献信息

• Triquinanes from Linear Alkylidene Carbenes via Trimethylenemethane Diyls
  作者：Hee-Yoon Lee、Yeonjoon Kim

  DOI：10.1021/ja036263l

  日期：2003.8.1

  The intramolecular [2+3] cycloaddition reaction of the trimethylenemethane diyl generated from the intramolecular cyclopropanation reaction of alkylidene carbene produced linearly fused triquinanes regio- and stereoselectively. The current tandem cycloaddition reaction was applied to a 14-step total synthesis of hirsutene from methallyl alcohol.

  亚烷基卡宾的分子内环丙烷化反应产生的三亚甲基甲烷二基的分子内[2+3]环加成反应区域和立体选择性地产生线性稠合的三喹烷。目前的串联环加成反应应用于由甲烯丙醇合成水蛭烯的 14 步全合成。
• Total Synthesis of (+)-Asteriscanolide: Further Exploration of the Rhodium(I)-Catalyzed [(5+2)+1] Reaction of Ene-Vinylcyclopropanes and CO
  作者：Yong Liang、Xing Jiang、Xu-Fei Fu、Siyu Ye、Tao Wang、Jie Yuan、Yuanyuan Wang、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1002/asia.201100805

  日期：2012.3.5

  The total synthesis of (+)‐asteriscanolide is reported. The synthetic route features two key reactions: 1) the rhodium(I)‐catalyzed [(5+2)+1] cycloaddition of a chiral ene‐vinylcyclopropane (ene‐VCP) substrate to construct the [6.3.0] carbocyclic core with excellent asymmetric induction, and 2) an alkoxycarbonyl‐radical cyclization that builds the bridging butyrolactone ring with high efficiency. Other

  报告了（+）-紫杉醇的总合成。合成路线具有两个关键反应：1）手性烯-乙烯基环丙烷（ene-VCP）底物的铑（I）催化的[（5 + 2）+1]环加成反应，以构建具有[6.3.0]碳环核的化合物出色的不对称诱导，以及2）烷氧基羰基自由基环化，可高效构建桥接的丁内酯环。该合成路线的其他特征包括醛的催化不对称炔基化反应以合成手性烯-VCP底物，[（5 + 2）+1]环加合物向其烯醇三氟甲磺酸酯的高度区域选择性转化以及内部转化通过酯还原/消除为烯醇醚/加氢程序，将三轮车外-外结构转变为外-外结构。此外，提出了[（5 + 2）+1]反应手性诱导的密度泛函理论（DFT）合理化和自由基环空的非对映选择性。同样重要的是，我们还开发了使用铑（I）催化的[（5 + 2）+1]环加成反应作为关键步骤合成阿司尼考尼酯的其他方法。即使这些途径未能实现全部合成，但这些实验仍提供了有关[（5 + 2）+1]反应范围的更多
• Study of a Radical Cyclizations Cascade Leading to Bicyclo[3.1.1]heptanes
  作者：Stéphane Bogen、Louis Fensterbank、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo981622u

  日期：1999.2.1

  An efficient radical cascade involving a 5-exo-dig, a 1,6-H transfer, a 6-endo-trig, a 4-exo-dig, and a final 1,6-H transfer allows the diastereoselective construction of bicyclo[3.1.1]heptanes. The size of the R substituent at the propargylic position governs the diastereoselectivity of the 6-endo-trig step. Other parameters (acetylenic substituents, unsaturated partners,.) have been investigated

  一个有效的自由基级联反应，包括5-exo-dig，1,6-H转移，6-endo-trig，4-exo-dig和最后的1,6-H转移，允许双环[]的非对映选择性构建。 3.1.1]庚烷。炔丙基位置的R取代基的大小决定了6-内-trig步骤的非对映选择性。还研究了其他参数（炔属取代基，不饱和伴侣等），并描述了级联的范围和限制。
• Diversity-Oriented Synthesis of Hydrazine-Derived Compounds from Amino Isocyanates Generated In Situ
  作者：Christian Clavette、Jean-François Vincent Rocan、André M. Beauchemin

  DOI：10.1002/anie.201306379

  日期：2013.11.25

  Behind the mask: Nitrogen‐substituted isocyanates are rare and their synthetic potential is virtually untapped. Simple masked precursors can form amphoteric amino isocyanate intermediates in situ, and allows the synthesis of complex hydrazine derivatives upon addition with amines. This reactivity was used in a cascade substitution/hydroamination sequence, and in the assembly of azadipeptide analogues

  面罩背后：氮取代的异氰酸酯很少见，其合成潜能实际上尚未开发。简单的掩蔽前体可以原位形成两性氨基异氰酸酯中间体，并允许在添加胺后合成复杂的肼衍生物。该反应性用于级联取代/氢化胺化序列以及氮杂二肽类似物的组装中。
• Stereoselective Synthesis of 2,6-<i>cis</i>-Tetrahydropyrans through a Tandem Allylic Oxidation/Oxa-Michael Reaction Promoted by the<i>gem</i>-Disubstituent Effect: Synthesis of (+)-Neopeltolide Macrolactone
  作者：Hyoungsu Kim、Yongho Park、Jiyong Hong

  DOI：10.1002/anie.200903690

  日期：2009.9.28

  protecting groups is one highlight of a concise and efficient synthesis of (+)‐neopeltolide macrolactone on the basis of the title tandem reaction and dithiane coupling reactions (see scheme). The gem‐disubstituent effect of the dithiane moiety promoted the oxa‐Michael reaction following allylic oxidation to ensure the efficient synthesis of the 2,6‐cis‐tetrahydropyran and high diastereoselectivity.

  在标题串联反应和二噻吩偶联反应的基础上，最小化使用保护基团是简洁高效地合成（+）-新邻苯二酚内酯的一大亮点（请参阅方案）。二噻吩部分的宝石二取代作用促进了烯丙基氧化后的oxa-Michael反应，以确保2,6-顺式-四氢吡喃的有效合成和高非对映选择性。