d₁-3-phenylpropyne | 77117-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: d₁-3-phenylpropyne
• 英文别名: 1-deutero-3-phenylprop-1-yne；3-phenyl-1-propyne-d1；<1-²H>-3-phenylpropyne；(prop-2-yn-1-yl-3-d)benzene；[1-²H]3-phenylprop-1-yne；3-Phenylpropin-3-d(1)；3-Phenylpropin-1-d1；3-Deuterioprop-2-ynylbenzene；3-deuterioprop-2-ynylbenzene
• CAS: 77117-34-1
• 化学式: C₉H₈
• 分子量: 117.155
• InChiKey: NGKSKVYWPINGLI-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d₁-3-phenylpropyne 在 叔丁基锂 、 三溴化硼 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二丁醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 7.83h， 生成 C₂₁H₂₅⁽²⁾HBO₂^(1-)
  参考文献：
  名称：

  铱催化烯基硼酸酯对映选择性烯丙基化的机理基础

  摘要：

  铱（亚磷酰胺）络合物可催化烯基硼酸酯、有机锂试剂和仲烯丙碳酸酯的对映和非对映选择性三组分偶联反应。该反应通过烯基硼酸酯的烯丙基化诱导的 1,2-金属化物位移进行，形成不相邻的立体中心。机理研究概述了整个催化循环并揭示了反应性和选择性的趋势。对源自各种 1,1-二取代烯基硼酸酯的产物中的相对立体化学进行分析，可以深入了解加成的过渡态并表明一致的途径。反应动力学分析揭示了硼酸盐、催化剂、以及烯丙碳酸酯的慢反应和快反应对映体以及反应的周转限制步骤。亲核试剂特异性参数的测定烯基硼酸酯配合物的N和s N可以与其他类别的亲核试剂进行比较。DFT 计算表明，将烯基硼酸酯添加到阳离子 Ir(π-烯丙基) 中间体中，并且 1,2- 金属盐位移以协调机制发生。立体选择性由配体-底物空间排斥和顺式加成过渡态的分散相互作用决定。哈米特的研究支持了用芳基衍生的烯基硼酸酯和芳基碳酸酯观察到的电子趋势的计算结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06493
• 作为产物：
  描述：

  3-苯-1-丙炔 在 重水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 4.5h， 以59%的产率得到d₁-3-phenylpropyne
  参考文献：
  名称：

  Practical approaches to labelling terminal alkynes with deuterium

  摘要：

  用氢氧化钠、氧化钙或N,N,N,N-四甲基胍在重水中进行碱催化交换，是对那些对强碱稳定的末端去uterated炔烃制备的可行方法。当标记对碱敏感或含有可能导致其他部位标记功能团的炔烃时，使用高氯酸银作为催化剂是另一种实用选择。使用这种催化剂的标记过程在室温下于N,N-二甲基甲酰胺和重水的混合物中顺利进行。

  DOI：

  10.1002/jlcr.3963

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbonylative Coupling of Aryl Iodides and Benzyl Acetylenes to 3-Alkylidenefuran-2-ones under Mild Conditions and Its Density Functional Theory Modeling
  作者：Xiao-Feng Wu、Haijun Jiao、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.201202138

  日期：2012.12.7

  A general and efficient method for the palladium‐catalyzed carbonylative coupling of aryl iodides to benzyl acetylenes has been developed. Various furanones have been prepared in excellent yields from their corresponding benzyl acetylenes at room temperature under a CO atmosphere. For aliphatic alkynes, their corresponding alkynones were obtained in good yields. Detailed DFT calculations have also

  已经开发了一种通用有效的方法，用于钯催化芳基碘化物与苄基乙炔的羰基化偶联。在室温和CO气氛下，由其相应的苄基乙炔以优异的产率制备了各种呋喃酮。对于脂族炔烃，其相应的炔酮以良好的收率获得。还已经进行了详细的DFT计算以了解反应途径，并提出了最可能的反应机理。
• Creating Dynamic Nanospaces in Solution by Cationic Cages as Multirole Catalytic Platform for Unconventional C(sp)−H Activation Beyond Enzyme Mimics
  作者：Kang Li、Kai Wu、Yu‐Lin Lu、Jing Guo、Peng Hu、Cheng‐Yong Su

  DOI：10.1002/anie.202114070

  日期：2022.1.26

  The generation of permeable porous-cage nanospaces in solution by a highly charged cationic [Pd6(RuL3)8]28+ cage for multirole and multi-way supramolecular catalysis is reported.

  报道了通过高电荷阳离子[Pd 6 (RuL 3 ) 8 ] 28+笼在溶液中生成可渗透的多孔笼纳米空间，用于多角色和多向超分子催化。
• Electronic and Steric Effects in the Insertion of Alkynes into an Iridium(III) Hydride
  作者：Xingwei Li、Tiffany Vogel、Christopher D. Incarvito、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/om049271z

  日期：2005.1.1

  relatively electron-rich alkynes (PhC⋮CH, PhCH2C⋮CH, and p-OMeC6H4C⋮CH), double insertion occurs stepwise, each alkyne undergoing rearrangement to a vinylidene intermediate independently to afford an iridium(III) η2-butadienyl. In the first alkyne insertion, deuterium labeling and crossover experiments confirm that the alkyne to vinylidene rearrangement is intraligand. Both a vinyl and a vinylidene intermediate

  将多种炔烃插入反式-[IrH（PPh 3）2（C（Ph）CHC（O）Me）（丙酮）] +（1）的Ir-H键中会遵循三种不同的路线，具体取决于炔烃结构。对于相对富电子的炔烃（PhC⋮CH，PhCH 2 C⋮CH和p -OMeC 6 H 4 C⋮CH），分步进行两次插入，每个炔烃独立进行重排成亚乙烯基中间体，得到铱（III） η 2-丁二烯基。在第一次炔烃插入中，氘标记和交叉实验证实炔烃至亚乙烯基的重排是配体内。在第一次插入过程中，乙烯基中间体和亚乙烯基中间体均被捕获并分离。在第二次炔烃插入中，分离出CH有害中间体。贫电子炔烃（p -CF 3 C 6 H 4 C⋮CH和p -NO 2 C 6 H 4 C⋮CH）也经历两次插入1的过程，但使用p -CF 3 C 6 H 4进行氘标记实验C⋮CD表示可逆的C（sp）-H氧化加成。高极化炔烃[R 1 C⋮CC（O）R 2 ]插入1仅发生一次，即使R 1
• A Rare η²-Butadienyl Complex from an Alkyne Double Insertion with Double Vinylidene Rearrangement
  作者：Xingwei Li、Christopher D. Incarvito、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/ja0297281

  日期：2003.4.1

  A rare eta2-butadienyl Ir(III) complex with a weak Ir...C bond is formed from 1-alkyne double insertion with the independent double alkyne to vinylidene rearrangement. A reaction intermediate is isolated, and labeling and crossover experiments indicate the intramolecularity of both alkyne to vinylidene rearrangements.

  稀有的具有弱 Ir...C 键的 eta2-丁二烯基 Ir(III) 配合物由 1-炔双插入与独立的双炔到亚乙烯基重排形成。分离出反应中间体，标记和交叉实验表明炔烃与亚乙烯基重排的分子内性。
• Synthesis of (3R,4S)- and (3R,4R)-[4-2H,3H]valine. Preparation of compounds containing chiral methyl groups with an adjacent asymmetric centre
  作者：Craig A. Townsend、A. Scott Neese、Alan B. Theis

  DOI：10.1039/c39820000116

  日期：——

  The general problem of the synthesis of compounds containing chiral methyl groups adjacent to an asymmetric center is addressed for the specific case of valine having such groups exclusively at the 3pro(R) position.

  对于仅在3 pro（R）位具有这样的基团的缬氨酸的特定情况，解决了合成具有不对称中心附近的手性甲基的化合物的一般问题。