2-diazo-3-[2-(4-methylenehexanoyl)-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-β-carbolin-9-yl]-3-oxopropionic acid ethyl ester | 950578-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-diazo-3-[2-(4-methylenehexanoyl)-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-β-carbolin-9-yl]-3-oxopropionic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 2-diazo-3-[2-(4-methylidenehexanoyl)-1-oxo-3,4-dihydropyrido[3,4-b]indol-9-yl]-3-oxopropanoate；ethyl 2-diazo-3-[2-(4-methylidenehexanoyl)-1-oxo-3,4-dihydropyrido[3,4-b]indol-9-yl]-3-oxopropanoate
• CAS: 950578-55-9
• 化学式: C₂₃H₂₄N₄O₅
• 分子量: 436.467
• InChiKey: HQCIIOLKMDIVOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  87.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-3-[2-(4-methylenehexanoyl)-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-β-carbolin-9-yl]-3-oxopropionic acid ethyl ester 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到ethyl (15S,17R,19S)-15-ethyl-12,21-dioxo-18-oxa-1,11-diazahexacyclo[15.3.1.02,7.08,20.011,19.015,19]henicosa-2,4,6,8(20)-tetraene-17-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用Rh（II）催化的环化/环加成级联反应一般访问长春花和塔卡曼生物碱

  摘要：

  吲哚生物碱的长春蔓和塔卡曼类几种成员的总合成已完成。合成的中心步骤由α-重氮吲哚酰胺的分子内[3 + 2]-环加成反应组成，该反应以优异的产率递送天然产物的五环骨架。利用该氧杂双环结构的酸不稳定性来建立（±）-3 H-表英卡明（3）的反式D / E环融合。最后，利用碱诱导的酮-酰胺环收缩来生成天然产物的E-环。用来合成（±）-3 H-表英卡明的反应的级联顺序的变化也被用于合成塔卡曼生物碱（±）-塔卡莫宁和（±）-阿帕他敏。

  DOI：

  10.1021/jo8001003
• 作为产物：
  描述：

  4-ethylpent-4-enoic acid 在 N-甲基吗啉 、 sodium hydride 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2-diazo-3-[2-(4-methylenehexanoyl)-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-β-carbolin-9-yl]-3-oxopropionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (±)-3H-Epivincamine via a Rh(II)-Triggered Cyclization/Cycloaddition Cascade

  摘要：

  A synthesis of (+/-)-3H-epivincamine is reported. Important steps include (1) a Rh(II)-catalyzed intramolecular [3+2]-cycloaddition of an alpha-diazo indolo amide, (2) a reductive ring opening of the cycloadduct, (3) a decarboethoxylation reaction, and (4) a base-induced keto-amide ring contraction.

  DOI：

  10.1021/ol071173x

文献信息

• General Access to the <i>Vinca</i> and <i>Tacaman</i> Alkaloids Using a Rh(II)-Catalyzed Cyclization/Cycloaddition Cascade
  作者：Dylan B. England、Albert Padwa

  DOI：10.1021/jo8001003

  日期：2008.4.1

  The total synthesis of several members of the vinca and tacaman classes of indole alkaloids has been accomplished. The central step in the synthesis consists of an intramolecular [3+2]-cycloaddition reaction of an α-diazo indoloamide which delivers the pentacyclic skeleton of the natural product in excellent yield. The acid lability of the oxabicyclic structure was exploited to establish the trans-D/E

  吲哚生物碱的长春蔓和塔卡曼类几种成员的总合成已完成。合成的中心步骤由α-重氮吲哚酰胺的分子内[3 + 2]-环加成反应组成，该反应以优异的产率递送天然产物的五环骨架。利用该氧杂双环结构的酸不稳定性来建立（±）-3 H-表英卡明（3）的反式D / E环融合。最后，利用碱诱导的酮-酰胺环收缩来生成天然产物的E-环。用来合成（±）-3 H-表英卡明的反应的级联顺序的变化也被用于合成塔卡曼生物碱（±）-塔卡莫宁和（±）-阿帕他敏。
• Synthesis of (±)-3<i>H-</i>Epivincamine via a Rh(II)-Triggered Cyclization/Cycloaddition Cascade
  作者：Dylan B. England、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol071173x

  日期：2007.8.1

  A synthesis of (+/-)-3H-epivincamine is reported. Important steps include (1) a Rh(II)-catalyzed intramolecular [3+2]-cycloaddition of an alpha-diazo indolo amide, (2) a reductive ring opening of the cycloadduct, (3) a decarboethoxylation reaction, and (4) a base-induced keto-amide ring contraction.