5-叠氮基-2-戊炔 | 142992-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 5-叠氮基-2-戊炔
• 英文名称: 5-azido-2-pentyne
• 英文别名: 5-Azidopent-2-yne
• CAS: 142992-06-1
• 化学式: C₅H₇N₃
• 分子量: 109.131
• InChiKey: UAMAVIOLVONPJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-叠氮基-2-戊炔 在 二甲基亚砜 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-methyl-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]pyrrolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Novel Heterocumulenic Pauson-Khand Reaction of Alkynylcarbodiimides: A Facile and Efficient Synthesis of Heterocyclic Ring-fused Pyrrolinones

  摘要：

  The first examples of the heterocumulenic Pauson-Khand reaction are described. Alkynylcarbodiimides undergo an intramolecular Pauson-Khand cycloaddition upon heating in the presence of Mo(CO)(6) and DMSO to afford 4,5-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]pyrrolin-2-ones and 1H-pyrrolo[2,3-b]indol-2-ones.

  DOI：

  10.3987/com-03-9726
• 作为产物：
  描述：

  戊-3-炔基 4-甲基苯磺酸酯 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-叠氮基-2-戊炔
  参考文献：
  名称：

  A Novel Heterocumulenic Pauson-Khand Reaction of Alkynylcarbodiimides: A Facile and Efficient Synthesis of Heterocyclic Ring-fused Pyrrolinones

  摘要：

  The first examples of the heterocumulenic Pauson-Khand reaction are described. Alkynylcarbodiimides undergo an intramolecular Pauson-Khand cycloaddition upon heating in the presence of Mo(CO)(6) and DMSO to afford 4,5-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]pyrrolin-2-ones and 1H-pyrrolo[2,3-b]indol-2-ones.

  DOI：

  10.3987/com-03-9726

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Regioselective syn-Hydroarylation of Disubstituted Alkynes Using a Removable Directing Group
  作者：Zhen Liu、Joseph Derosa、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.6b08818

  日期：2016.10.5

  A palladium(II)-catalyzed regioselective syn-hydroarylation reaction of homopropargyl amines has been developed, wherein selectivity is controlled by a cleavable bidentate directing group. Under the optimized reaction conditions, both dialkyl and alkylaryl alkyne substrates were found to undergo hydroarylation with high selectivity. The products of this reaction contain a 4,4-disubstituted homoallylic

  已经开发了钯 (II) 催化的高炔丙基胺的区域选择性顺氢芳基化反应，其中选择性由可裂解的双齿导向基团控制。在优化的反应条件下，发现二烷基和烷芳基炔底物均以高选择性进行加氢芳基化。该反应的产物含有 4,4-二取代的高烯丙基胺基序，这在药物分子和其他生物活性化合物中很常见。
• Reductive cyclization of carbon-centered glycine radicals; a novel synthetic route to cyclic α-amino acids
  作者：Peter M. Esch、Henk Hiemstra、Richard F. de Boer、W.Nico Speckamp

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81240-0

  日期：1992.1

  Reductive cyclizations (tributylin hydride, AIBN) of several α-(penthylthio)glycine derivatives with a 30alkenyl substituent at nitrogen are reported. These reactions proceed via 2-aza-5-alken-1-yl radicals as intermediates which bear electron-withdrawing carbonyl substituents at the radical center and at nitrogen. Such radicals can be considered as relatively stable captodative radicals, but are reactive

  报道了几种在氮上具有30个烯基取代基的α-（苯硫基）甘氨酸衍生物的还原环化作用（氢化三丁基氢化物，AIBN）。这些反应通过2-氮杂-5-烯-1-基作为中间体进行，该中间体在自由基中心和氮上带有吸电子羰基取代基。这样的基团可以被认为是相对稳定的Capdudative基团，但是对于烯烃环化而言是足够反应性的。主要产物通常来自5- exo环化，是脯氨酸在结构上令人关注的类似物。经由6-哌啶酸类似物的不同量的内切在某些情况下，也可以得到环化。乙炔的类似环化是成功的，而腈则不能环化。
• Mechanisms of the Au- and Pt-Catalyzed Intramolecular Acetylenic Schmidt Reactions: A DFT Study
  作者：Yuanzhi Xia、Genping Huang

  DOI：10.1021/jo1017469

  日期：2010.11.19

  The reaction mechanisms of the PtCl4- and Au(I)-catalyzed intramolecular acetylenic Schmidt reactions were analyzed by means of hybrid density functional calculations at the B3LYP/6-31G*(LANL2DZ) level of theory for better understanding of the acceleration effect of ethanol solvent in PtCl4-catalyzed reaction and the different catalytic activities of Au and Pt catalysts. Calculations indicate the rate

  在B3LYP / 6-31G *（LANL2DZ）的理论水平上，通过杂化密度泛函计算，分析了PtCl 4-和Au（I）催化的分子内炔属Schmidt反应的反应机理，以更好地理解PtCl 4的加速作用乙醇溶剂在PtCl 4催化的反应中以及Au和Pt催化剂的不同催化活性。计算表明，在1,2-二氯乙烷非配位溶剂中，PtCl 4催化的反应速率受到相对稳定的螯合物与PtCl 4的反应性π-络合物异构化的限制。具有高炔丙基叠氮化物底物的炔部分，其需要29.6kcal / mol的活化能。金属卡宾步骤的所有亲核环化，二氮消除和1,2-H转移都非常容易。PtCl 4催化反应中2 H-吡咯中间体的生成是通过配体取代反应完成的，最终2 H-吡咯到1 H-吡咯的异构化是分子间过程，另外2 H-吡咯为质子穿梭。当在乙醇溶液中，用氯铂酸的溶剂分子的有利协调4可以抑制氯铂酸的螯合4与高炔丙基叠氮化物。此外，醇配位还促进2