rac-4-phenyl-1-(pyridin-2-yl)but-3-in-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: rac-4-phenyl-1-(pyridin-2-yl)but-3-in-2-ol
• 英文别名: 4-phenyl-1-(pyridin-2-yl)but-3-yn-2-ol；4-Phenyl-1-pyridin-2-ylbut-3-yn-2-ol
• 化学式: C₁₅H₁₃NO
• 分子量: 223.274
• InChiKey: AYKBPPSPLRZBEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyl-(1,2,3,4-tetrahydro)-1-silanaphthalene 、 rac-4-phenyl-1-(pyridin-2-yl)but-3-in-2-ol 在 三(3,5-二甲苯基)膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以51%的产率得到(^SiS,S)-2-[2-(1-tert-butyl-1-silatetralinyl-1-oxy)-4-phenylbut-3-inyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过脱氢Si-O偶联进行的立体选择性醇甲硅烷基化：含硅立体硅烷的cu-h催化非酶动力学拆分的范围，局限性和机理。

  摘要：

  配体稳定的氢化铜（I）催化醇和硅烷的脱氢Si-O偶联-如果不对称取代，发现该过程在硅原子上不消旋地进行。本研究从这一关键的观察开始，因为硅固醇硅烷因此适用于外消旋醇的试剂控制的动力学拆分，其中硅原子的不对称性可以区分对映体醇。在此全文中，我们总结了我们的努力，以系统地研究这种非对映选择性醇甲硅烷基化的不寻常策略。配体（与中等电子含量的单膦具有足够的反应性），介绍了硅烷（用具有不同取代模式的环状硅烷进行合理的非对映控制）以及底物鉴定（螯合供体作为要求）。有了这些基本数据，就可以使用对映异构体富集的叔丁基取代的1-silatetraline和高反应性的1-silaindane来定义底物范围。通过在Si-O偶联步骤中确定硅原子上的立体化学过程，然后对其进行量子化学分析，可以补充合成部分，从而提供了这种显着转变的可靠机理图。

  DOI：

  10.1002/chem.200801377
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 在 四丁基溴化铵 sodium hydroxide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 rac-4-phenyl-1-(pyridin-2-yl)but-3-in-2-ol
  参考文献：
  名称：

  （杂芳基）烷基炔丙基醚的 Wittig 重排 - 阿连醇和炔丙基醇的合成

  摘要：

  (杂芳基)烷基炔丙基醚已经合成并在-78°C下在THF中用nBuLi处理。所得的α-或α'-锂硫衍生物可以用碘甲烷捕获，得到相应的α-或α'-甲基化产物。在没有外部亲电子试剂的情况下，处理会产生丙二烯醇或炔丙醇，或两种化合物的混合物，这可能是由不同比例的 [1,2]- 和 [2,3]-Wittig 重排引起的。在产生的炔丙醇中观察到高抗非对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200210)2002:20<3465::aid-ejoc3465>3.0.co;2-t

文献信息

• Stereoselective Alcohol Silylation by Dehydrogenative Si-O Coupling: Scope, Limitations, and Mechanism of the Cu-H-Catalyzed Non-Enzymatic Kinetic Resolution with Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Sebastian Rendler、Oliver Plefka、Betül Karatas、Gertrud Auer、Roland Fröhlich、Christian Mück-Lichtenfeld、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.200801377

  日期：——

  silanes-a process that was found to proceed without racemization at the silicon atom if asymmetrically substituted. The present investigation starts from this pivotal observation since silicon-stereogenic silanes are thereby suitable for the reagent-controlled kinetic resolution of racemic alcohols, in which asymmetry at the silicon atom enables discrimination of enantiomeric alcohols. In this full account

  配体稳定的氢化铜（I）催化醇和硅烷的脱氢Si-O偶联-如果不对称取代，发现该过程在硅原子上不消旋地进行。本研究从这一关键的观察开始，因为硅固醇硅烷因此适用于外消旋醇的试剂控制的动力学拆分，其中硅原子的不对称性可以区分对映体醇。在此全文中，我们总结了我们的努力，以系统地研究这种非对映选择性醇甲硅烷基化的不寻常策略。配体（与中等电子含量的单膦具有足够的反应性），介绍了硅烷（用具有不同取代模式的环状硅烷进行合理的非对映控制）以及底物鉴定（螯合供体作为要求）。有了这些基本数据，就可以使用对映异构体富集的叔丁基取代的1-silatetraline和高反应性的1-silaindane来定义底物范围。通过在Si-O偶联步骤中确定硅原子上的立体化学过程，然后对其进行量子化学分析，可以补充合成部分，从而提供了这种显着转变的可靠机理图。
• Wittig Rearrangements of (Heteroaryl)alkyl Propargyl Ethers − Synthesis of Allenic and Propargylic Alcohols
  作者：Saverio Florio、Catia Granito、Giovanni Ingrosso、Luigino Troisi

  DOI：10.1002/1099-0690(200210)2002:20<3465::aid-ejoc3465>3.0.co;2-t

  日期：2002.10

  α′-methylated products. Treatment in the absence of an external electrophile resulted either in allenic alcohols or in propargylic alcohols, or in mixtures of both compounds, probably arising from competing [1,2]- and [2,3]-Wittig rearrangements, in varying ratios. A high anti diastereoselectivity was observed in the propargylic alcohols produced. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)

  (杂芳基)烷基炔丙基醚已经合成并在-78°C下在THF中用nBuLi处理。所得的α-或α'-锂硫衍生物可以用碘甲烷捕获，得到相应的α-或α'-甲基化产物。在没有外部亲电子试剂的情况下，处理会产生丙二烯醇或炔丙醇，或两种化合物的混合物，这可能是由不同比例的 [1,2]- 和 [2,3]-Wittig 重排引起的。在产生的炔丙醇中观察到高抗非对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)