ethyl 4-(2-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 1226464-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4-(2-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 1226464-54-5
• 化学式: C₁₂H₁₁FO₃
• 分子量: 222.216
• InChiKey: CMTYNNNXMXHAHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(2-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-4-(2-fluorostyryl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称[3+2]环化合成S(IV)-立体手性硫代恶唑烷酮

  摘要：

  公开了两种Pd催化的不对称[3+2]环化，为手性硫代恶唑烷酮的对映选择性合成提供了模块化平台。进行初步机制研究以使观察到的对映体和非对映体控制合理化。

  DOI：

  10.1002/anie.202319728
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 ethyl 4-(2-fluorophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  由带有联萘基-脯氨酸杂化配体的 Cu(II) 络合物催化的丙二酸酯对 β,γ-不饱和 α-酮酯的对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  手性铜( II )络合物催化丙二酸酯对β,γ-不饱和-α-酮酯的对映选择性迈克尔加成反应，实现了高产率（高达96%）和高ee（高达92%） 。手性配体同时利用了联萘基和脯氨酸部分，并且可以容忍具有不同电子和空间特征的取代基。反应可以在温和的条件下进行，并且可以在不损失产率和对映选择性的情况下实现克级反应。

  DOI：

  10.1039/d2ob02305a

文献信息

• Optically Active 1,1′-Spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-Based Phosphoric Acids as Highly Enantioselective Catalysts for Asymmetric Organocatalysis
  作者：Chun-Hui Xing、Yuan-Xi Liao、Jaclynn Ng、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1021/jo200302x

  日期：2011.5.20

  of optically active 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol (SPINOL)-based phosphoric acids are described. These SPINOL-based phosphoric acids were prepared from (R)-SPINOL in three steps and exhibited excellent enantioselectivities for the reactions of indoles with aldimines and β,γ-unsaturated-α-ketoesters. Our study provides a family of promising chiral phosphoric acids to the asymmetric organocatalysis toolbox

  描述了一系列光学活性的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇（SPINOL）基磷酸的合成和应用。由（R）-SPINOL分三步制备这些基于SPINOL的磷酸，它们对于吲哚与醛亚胺和β，γ-不饱和α-酮酸酯的反应显示出极好的对映选择性。我们的研究为不对称有机催化工具箱提供了一系列有前途的手性磷酸。
• ‘On Water’ Direct Aldol Reaction of Oxindoles with β,γ-Unsaturated α-Keto Esters for the Synthesis of 3-(α-Hydroxy-β-carbonyl)oxindoles
  作者：Man-Yi Han、Ping Pan、Fei-Fei Sheng

  DOI：10.1055/s-0036-1588764

  日期：2017.7

  An efficient ‘on water’ direct aldol reaction of oxindoles and β,γ-unsaturated α-keto esters was developed, giving 3-(α-hydroxy-β-carbonyl)oxindoles in high yields (up to 92%) and diastereoselectivities (up to >20:1). Compared with organic solvent, water as the solvent was crucial to the reaction and rate acceleration was observed in water.

  开发了羟吲哚和 β,γ-不饱和 α-酮酯的高效“水上”直接羟醛反应，以高产率（高达 92%）和非对映选择性（高达>20:1）。与有机溶剂相比，水作为溶剂对反应至关重要，在水中观察到速率加速。
• DBU- and DABCO-Promoted Selective Access to 2,5-Diarylnitrobenzoates and Cyclohexenones via One-Pot Reactions
  作者：Sampak Samanta、Shikha Singh Rathor、Debashis Majee

  DOI：10.1055/a-1817-0882

  日期：2022.7

  conditions. Notably, as a nucleophilic base, DABCO favors the Nef reaction over the dehydration–aerial oxidation process, aiming for unexpected cyclohexanone architectures. Moreover, this operationally simple technique holds a few positive qualities: good yields with diastereoselectivities (dr ≤ 91:9), broad substrate scope, no added oxidant, excellent functional group compatibility, 100% carbon-economical

  报道了具有四取代立体碳的广泛有价值的 2,5-diaryl-4-nitrobenzoate 和 1-hydroxy-4-oxocyclohexencarboxylates 的显着有机碱控制选择性合成。通过在有氧条件下仔细选择 DBU 或 DABCO 作为有机碱，这种单锅环化反应在一堆 3-硝基烯丙基芳烃和 β,γ-不饱和 α-酮羰基之间进行。值得注意的是，作为亲核碱，DABCO 有利于 Nef 反应而不是脱水 - 空气氧化过程，旨在获得意想不到的环己酮结构。此外，这种操作简单的技术具有一些积极的品质：良好的收率和非对映选择性（dr ≤ 91:9）、广泛的底物范围、不添加氧化剂、优异的官能团相容性、100% 的碳经济等。此外，
• Enantioselective Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with β,γ-Unsaturated α-Ketoesters Catalyzed by New Copper(I) Catalysts
  作者：Shibo Yu、Qihang Cai、Chao Wang、Jiaqi Hou、Jiemian Liang、Zilin Jiao、Chao Yao、Yue-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02749

  日期：2023.3.3

  stabilizing the reaction intermediate and enhancing the stereoselectivity of the reactions. The desired products can be obtained in up to 98% yield at 99% enantiomeric excess. The same high enantioselectivity can be observed when the reaction is carried in a gram scale, indicating a good scalability of the catalyst system in enantioselective Friedel–Crafts alkylation of different indoles with β,γ-unsaturated

  新型 Cu(I) 催化剂可有效地对多种吲哚与不同的 β,γ-不饱和 α-酮酯进行对映选择性 Friedel-Crafts 烷基化。一项控制研究表明，这种催化剂系统对空气的敏感性较低，反应可以在没有特殊照顾的情况下进行，例如手套箱操作或无湿气/无氧条件。初步计算结果表明，底物和催化剂之间存在π-π堆积，这种相互作用似乎起到了稳定反应中间体和提高反应立体选择性的作用。在 99% 的对映体过量下，可以获得高达 98% 的收率。当反应以克规模进行时，可以观察到相同的高对映选择性，
• Switchable Enantioselectivity in Conjugate Alkyne Addition of β,γ-Unsaturated α-Keto Esters by Asymmetric Binary Acid Catalysis
  作者：Depeng Duan、Mengdie Tang、Man Wang、Huixin Qiu、Ran Song、Daoshan Yang、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01101

  日期：2024.5.3

  Switchable enantioselectivity was uncovered in the enantioselective catalytic conjugate addition of β,γ-unsaturated α-keto esters with terminal alkynes to the chiral Lewis acid complex of In(BF4)3 and chiral phosphoric acid.

  在将带有末端炔烃的 β,γ-不饱和 α-酮酯与 In(BF 4 ) 3和手性磷酸的手性路易斯酸络合物进行对映选择性催化共轭加成时，发现了可切换的对映选择性。