(4S)-5-methyl-4-[N-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)amino]-1,2-hexadiene | 220765-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-5-methyl-4-[N-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)amino]-1,2-hexadiene
• 英文别名: (4S)-5-methyl-4-[N-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)amino]hexa-1,2-diene
• CAS: 220765-22-0
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂S
• 分子量: 293.43
• InChiKey: IUVGQQFWYLYALA-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-5-methyl-4-[N-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)amino]-1,2-hexadiene 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 67.0h， 生成 (1S,4R,6R,8R)-3-aza-4-isopropyl-8-phenyl-3-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)bicyclo[4.2.0]octane
  参考文献：
  名称：

  双环[4.2.0] oct-5-ene衍生物通过丙二烯的热分子内[2 + 2]环加成反应形成的高区域选择性和立体选择性

  摘要：

  描述了具有额外多重键的丙二烯的热[2 + 2]环加成。通过在适当的溶剂（例如二恶烷或DMF）中简单地加热具有三原子系链的烯丙基或烯丙基，烯丙基部分的远端双键区域选择性地参与环加成反应，形成双环[4.2.0] oct-5-ene衍生物产量高到极好。在丙二烯的所有反应中，烯烃的几何结构已完全转移至环加合物。虽然末端异戊烯的反应提供了作为单一异构体的双环环丁烷衍生物，但是一些具有轴向手性的内部异丁烯的环加成产生了环加合物的非对映异构体混合物。这些结果与通过具有共平面的烯丙基的双自由基中间体的逐步机理很好地一致。

  DOI：

  10.1021/jo0700528
• 作为产物：
  描述：

  (4S,2Z)-2-Bromo-O-methylsulfonyl-5-methyl-4-[N-(2,4,6-trimethylphenylsulfonyl)amino]hex-2-en-1-ol 在 四(三苯基膦)钯 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到(4S)-5-methyl-4-[N-(2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl)amino]-1,2-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  使用钯（0）/二乙基锌系统从带有溴原子的烯丙基醇衍生物合成丙二烯。

  摘要：

  描述了使用钯（0）/二乙基锌系统的通用且有效的丙二烯合成。在催化量的钯（0）存在下用二乙基锌处理（E）-或（Z）-2-溴代烷基-2-烯-1-醇的甲磺酸酯或三氯乙酸酯，得到带有氨基烷基，烷基或芳基的烯丙基良好或高收率的取代基。没有观察到手性从带有甲磺酰氧基的立体异构中心向丙二烯的转移。

  DOI：

  10.1021/jo016320y

文献信息

• Palladium(0)-Catalyzed Tandem Cyclization of Allenenes: Direct Construction of Tricyclic Heterocycles through Aromatic CH Activation
  作者：Hiroaki Ohno、Kumiko Miyamura、Tsuyoshi Mizutani、Yoichi Kadoh、Yusuke Takeoka、Hisao Hamaguchi、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1002/chem.200500050

  日期：2005.6.6

  Palladium(0)-catalyzed tandem cyclization of allenenes is described. Treatment of allenenes with an aryl halide, potassium carbonate, and catalytic [Pd(PPh(3))(4)] in dioxane afforded tri- or tetracyclic heterocycles in moderate to good yields through insertion of arylpalladium(II) halide into the allenic moiety, intramolecular carbopalladation, and aromatic C--H bond activation. The substituent on

  描述了钯（0）催化的烯丙基串联环化。通过在二恶烷中用芳基卤化物，碳酸钾和催化性[Pd（PPh（3））（4）处理烯丙二烯，通过将芳基钯（II）插入烯丙酸部分，以中等至良好的产率获得了三环或四环杂环，分子内Carpalpalladation和芳香族CH键的激活。事实证明，烯烃末端的取代基对于串联环化的成功至关重要。与杂环芳基卤化物如碘吡嗪或4-溴-1-甲基吲哚的反应以良好的产率提供了三或四环杂芳族产物。
• Stereoselective Synthesis of 2-Alkenylaziridines and 2-Alkenylazetidines by Palladium-Catalyzed Intramolecular Amination of α- and β-Amino Allenes
  作者：Hiroaki Ohno、Miyuki Anzai、Ayako Toda、Shinya Ohishi、Nobutaka Fujii、Tetsuaki Tanaka、Yoshiji Takemoto、Toshiro Ibuka

  DOI：10.1021/jo015683v

  日期：2001.7.1

  Whereas palladium-catalyzed reaction of N-arylsulfonyl-alpha-amino allenes with an aryl iodide (4 equiv) in the presence of potassium carbonate (4 equiv) in DMF at around 70 degrees C affords the corresponding 3-pyrroline derivatives, the reaction in refluxing 1,4-dioxane under otherwise identical conditions yields exclusively or most predominantly the corresponding 2-alkenylaziridines bearing an aryl

  在碳酸钾（4当量）存在下，在DMF约70摄氏度下，钯催化N-芳基磺酰基-α-氨基丙二烯与碘代芳基碘（4当量）的反应可得到相应的3-吡咯啉衍生物在其他条件相同的条件下，回流1，4-二恶烷仅或最主要地产生在双键上带有芳基的相应的2-烯基氮丙啶。同样，在DMF中，在钯催化的环化条件下，N-芳基磺酰基-β-氨基丙二烯也可以环化成带有2,4-顺式构型的相应烯基氮杂环丁烷。
• Palladium-catalysed biscyclisation of allenic bromoalkenes through a zipper-mode cascade
  作者：Akinori Okano、Tsuyoshi Mizutani、Shinya Oishi、Tetsuaki Tanaka、Hiroaki Ohno、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1039/b805845h

  日期：——

  Treatment of allenic bromoalkenes bearing a nucleophilic moiety with a catalytic amount of palladium(0) in the presence of TBAF or Cs2CO3 in MeCNaffords bicyclic heterocycles in good to high yields, through zipper-mode cascade cyclisation.

  使用催化量的钯(0)在TBAF或Cs2CO3存在下，对带有亲核基团的全碳溴烯烃进行处理，在MeCN中，通过拉链式级联环化反应，以良好至高产率得到双环杂环化合物。
• Potassium Carbonate-Promoted Stereospecific 5-<i>Endo</i>-<i>Trig</i> Cyclization of Unactivated Allenes in the Absence of Any Transition Metals
  作者：Hiroaki Ohno、Yoichi Kadoh、Nobutaka Fujii、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol053094w

  日期：2006.3.2

  Formation of 3-pyrrolines from simple unactivated allenes bearing a protected amino group under basic conditions is described. Treatment of alpha-amino allenes with potassium carbonate in DMF under reflux in the absence of any transition-metal catalysts gave the corresponding 3-pyrrolines in good to excellent yields, by 5-endo-trig mode cycloisomerization. The reaction of internal allenes with an axial

  描述了在碱性条件下由带有受保护的氨基的简单未活化的烯形成3-吡咯啉。在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，在DMF中在回流条件下用碳酸钾处理α-氨基烯丙基烯，通过5-内-trig模式环异构化，得到相应的3-吡咯啉，收率良好至优异。内部烯丙基具有轴向手性的反应以立体选择性的方式提供了相应的3-吡咯啉。
• Palladium(0)-Catalyzed Stereoselective Cyclization of Allenenes:  Divergent Synthesis of Pyrrolidines and 3-Azabicyclo[3.1.0]hexanes from Single Allenenes
  作者：Hiroaki Ohno、Yusuke Takeoka、Yoichi Kadoh、Kumiko Miyamura、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo049663f

  日期：2004.6.1

  Two novel palladium(0)-catalyzed cyclizations of allenenes are described. Treatment of allenenes such as N-(1-alkyl-2,3-butadienyl)-N-allylsulfonamide with an aryl halide and K2CO3 in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 in dioxane affords 2,3-cis-pyrrolidines in a stereoselective manner. In sharp contrast, cyclization of the same allenenes using catalytic Pd2(dba)3·CHCl3 in the presence

  描述了两个新的钯（0）催化的烯丙基环化。在催化量的Pd（PPh 3）4存在下于二恶烷中用芳基卤化物和K 2 CO 3处理亚勒烯，例如N-（1-烷基-2,3-丁二烯基）-N-烯丙基磺酰胺，得到2，以立体选择性方式的3-顺-吡咯烷。与之形成鲜明对比的是，在CH 3 CN中存在烯丙基碳酸酯的情况下，使用催化性Pd 2（dba）3 ·CHCl 3催化相同的烯丙烯环化，可选择性地立体生成3-氮杂双环[3.1.0]己烷骨架。