3-{3-ethyl-1-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetyl]-2-oxopiperidin-3-yl}-3-oxopropionic acid methyl ester | 199326-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-{3-ethyl-1-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetyl]-2-oxopiperidin-3-yl}-3-oxopropionic acid methyl ester
• CAS: 199326-88-0
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₅
• 分子量: 398.459
• InChiKey: NAZIPGTUZZBBAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  85.68
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-{3-ethyl-1-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetyl]-2-oxopiperidin-3-yl}-3-oxopropionic acid methyl ester 在 rhodium(II) acetate dimer 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸酐 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3-carbomethoxy-4-acetyl-10-oxo-3,19-epoxy-1-methylaspidospermadine
  参考文献：
  名称：

  以铑类胡萝卜素为反应性中间体，合成了精孢子生物碱的五环骨架。

  摘要：

  用乙酸铑（II）处理由N-烯基取代的3-碳烷氧基-2-哌啶酮衍生物制得的一系列重氮酰胺基酮酯。酰胺基羰基氧在生成的铑类胡萝卜素中心的进攻产生了瞬时的推挽式羰基内酯偶极，该偶极经历了分子内偶极环加成反应。使用相关的环切序列来制备生物碱天冬子精子家族的五环骨架。由3-羧基-3-乙基-2-哌啶酮和N-甲基-3-吲哚乙酸合成所需的重氮酰亚胺。用乙酸铑（II）处理重氮酰亚胺，得到瞬态的1，3-偶极，其随后在吲哚π键上进行环加成。产生的环加合物是相对于偶极的内环加成的结果，其完全符合最低的能量跃迁状态。通过三个步骤将环加合物转化为脱乙酰氧基-4-氧代-6，7-二氢长春花碱。通过X射线晶体学研究确定最终产物的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo971424n
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-(cyanomethyl)-2-ethylmalonate 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 molecular sieve 、 异丙基氯化镁 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 3-{3-ethyl-1-[2-(1-methyl-1H-indol-3-yl)acetyl]-2-oxopiperidin-3-yl}-3-oxopropionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  以铑类胡萝卜素为反应性中间体，合成了精孢子生物碱的五环骨架。

  摘要：

  用乙酸铑（II）处理由N-烯基取代的3-碳烷氧基-2-哌啶酮衍生物制得的一系列重氮酰胺基酮酯。酰胺基羰基氧在生成的铑类胡萝卜素中心的进攻产生了瞬时的推挽式羰基内酯偶极，该偶极经历了分子内偶极环加成反应。使用相关的环切序列来制备生物碱天冬子精子家族的五环骨架。由3-羧基-3-乙基-2-哌啶酮和N-甲基-3-吲哚乙酸合成所需的重氮酰亚胺。用乙酸铑（II）处理重氮酰亚胺，得到瞬态的1，3-偶极，其随后在吲哚π键上进行环加成。产生的环加合物是相对于偶极的内环加成的结果，其完全符合最低的能量跃迁状态。通过三个步骤将环加合物转化为脱乙酰氧基-4-氧代-6，7-二氢长春花碱。通过X射线晶体学研究确定最终产物的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo971424n

文献信息

• Tandem Cyclization-Cycloaddition Reaction of Rhodium Carbenoids as an Approach to the Aspidosperma Alkaloids
  作者：Albert Padwa、Alan T. Price

  DOI：10.1021/jo00125a007

  日期：1995.10