8,11,16,17,22,25-hexamethoxyheptacyclo[16.12.0.02,15.03,12.04,9.021,30.024,29]triaconta-1(18),2(15),3(12),4,6,8,10,13,16,19,21(30),22,24,26,28-pentadecaene-5,28-diol | 312323-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 8,11,16,17,22,25-hexamethoxyheptacyclo[16.12.0.02,15.03,12.04,9.021,30.024,29]triaconta-1(18),2(15),3(12),4,6,8,10,13,16,19,21(30),22,24,26,28-pentadecaene-5,28-diol
• CAS: 312323-70-9
• 化学式: C₃₆H₃₀O₈
• 分子量: 590.629
• InChiKey: YFKQUAPPAFUSNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  95.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,11,16,17,22,25-hexamethoxyheptacyclo[16.12.0.02,15.03,12.04,9.021,30.024,29]triaconta-1(18),2(15),3(12),4,6,8,10,13,16,19,21(30),22,24,26,28-pentadecaene-5,28-diol 在 palladium on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、253.31 kPa 条件下， 反应 12.5h， 生成 6,27-Dibromo-8,11,16,17,22,25-hexamethoxyheptacyclo[16.12.0.02,15.03,12.04,9.021,30.024,29]triaconta-1(18),2(15),3,5,7,9,11,13,16,19,21,23,25,27,29-pentadecaene-5,28-diol
  参考文献：
  名称：

  [6]-和[7]螺旋烯在最受空间阻碍的位置上的功能化。

  摘要：

  尽管芳基甲基酮的烯醇醚与苯醌的反应使制备非外消旋的螺旋烯容易，该非外消旋的螺旋烯在其1，ω-位被羟基取代，但是羟基不能促进亲电子引入它们。然而，似乎是由于在6位上的烷氧基被活化，以这种方式制备的[6]-和[7]螺旋醇的醚与亲电试剂结合，将溴和酰基精确地引入这些位置。此外，可以将这些溴和酰基转化为其他官能团（包括氧化膦和乙炔），然后可以除去与这些官能团相邻的醚官能团，并且可以将酚氧化为醌-缩醛。在酚旁边引入官能团的另一种方法是重新排列其磷酸酯。还描述了区分螺旋末端的两个反应。

  DOI：

  10.1021/jo035057t
• 作为产物：
  描述：

  [8,11,16,17,22,25-hexamethoxy-28-[(1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carbonyl]oxy-5-heptacyclo[16.12.0.02,15.03,12.04,9.021,30.024,29]triaconta-1(18),2(15),3(12),4,6,8,10,13,16,19,21(30),22,24,26,28-pentadecaenyl] (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-1-carboxylate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以96%的产率得到8,11,16,17,22,25-hexamethoxyheptacyclo[16.12.0.02,15.03,12.04,9.021,30.024,29]triaconta-1(18),2(15),3(12),4,6,8,10,13,16,19,21(30),22,24,26,28-pentadecaene-5,28-diol
  参考文献：
  名称：

  首先菲式工艺将菲进行二酰化反应，作为有效合成非外消旋化合物的基础

  摘要：

  报道了用于制备3，6-二乙烯基菲的弗瑞德-克来福特反应的第一个实例。9,10-二甲氧基菲以高收率和大量得到其3,6-二乙酰基衍生物。酮的三异丙基甲硅烷基烯醇醚与1，4-苯醌组合形成[7] hel烯双醌。该双醌的还原产物双氢醌与甲醇HCl结合后可生成[7] hel烯，其外围侧链均为甲氧基，但内部羟基仍然保留。非对映异构体（1S）-（-）-樟脑酸酯可通过结晶分离。通过X射线衍射分析其结构，表明当螺旋烯具有（P）构型时，樟脑酸酯的内酯官能团指向远离环系统，而当螺旋烯具有（M）构型时，指向内酯官能团。这是因为，正如预期的那样，樟脑的O = CCO二面角在前者中接近0度，在后者中接近180度。制备3，6-二乙酰基菲和[7]]烯双醌的其他衍生物，并分析后者之一的晶体结构。

  DOI：

  10.1021/jo001055m

文献信息

• Functionalizations of [6]- and [7]Helicenes at Their Most Sterically Hindered Positions
  作者：Kamil Paruch、Libor Vyklický、David Zhigang Wang、Thomas J. Katz、Christopher Incarvito、Lev Zakharov、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/jo035057t

  日期：2003.10.1

  transformed into other functional groups (including phosphine oxides and acetylenes), the ether functions adjacent to these functional groups can then be removed, and the phenols can be oxidized to quinone-acetals. An alternative way to introduce functional groups next to the phenols is to rearrange their phosphate esters. Two reactions that differentiate the ends of the helicenes are also described.

  尽管芳基甲基酮的烯醇醚与苯醌的反应使制备非外消旋的螺旋烯容易，该非外消旋的螺旋烯在其1，ω-位被羟基取代，但是羟基不能促进亲电子引入它们。然而，似乎是由于在6位上的烷氧基被活化，以这种方式制备的[6]-和[7]螺旋醇的醚与亲电试剂结合，将溴和酰基精确地引入这些位置。此外，可以将这些溴和酰基转化为其他官能团（包括氧化膦和乙炔），然后可以除去与这些官能团相邻的醚官能团，并且可以将酚氧化为醌-缩醛。在酚旁边引入官能团的另一种方法是重新排列其磷酸酯。还描述了区分螺旋末端的两个反应。
• First Friedel−Crafts Diacylation of a Phenanthrene as the Basis for an Efficient Synthesis of Nonracemic [7]Helicenes
  作者：Kamil Paruch、Thomas J. Katz、Christopher Incarvito、Kin-Chung Lam、Brian Rhatigan、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/jo001055m

  日期：2000.11.1

  first examples of Friedel-Crafts reactions used to prepare 3,6-diacylphenanthrenes. 9,10-Dimethoxyphenanthrene gives its 3,6-diacetyl derivative in good yield and in large amounts. The ketone's triisopropylsilyl enol ether when combined with 1, 4-benzoquinone forms a [7]helicenebisquinone. This bisquinone's reduction product, a bishydroquinone, when combined with methanolic HCl gives the [7]helicene

  报道了用于制备3，6-二乙烯基菲的弗瑞德-克来福特反应的第一个实例。9,10-二甲氧基菲以高收率和大量得到其3,6-二乙酰基衍生物。酮的三异丙基甲硅烷基烯醇醚与1，4-苯醌组合形成[7] hel烯双醌。该双醌的还原产物双氢醌与甲醇HCl结合后可生成[7] hel烯，其外围侧链均为甲氧基，但内部羟基仍然保留。非对映异构体（1S）-（-）-樟脑酸酯可通过结晶分离。通过X射线衍射分析其结构，表明当螺旋烯具有（P）构型时，樟脑酸酯的内酯官能团指向远离环系统，而当螺旋烯具有（M）构型时，指向内酯官能团。这是因为，正如预期的那样，樟脑的O = CCO二面角在前者中接近0度，在后者中接近180度。制备3，6-二乙酰基菲和[7]]烯双醌的其他衍生物，并分析后者之一的晶体结构。