(2R,3S)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one | 149561-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (2R,3S)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2H-pyran-4(3H)-one；(2R,3S)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 149561-64-8
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: KZPLYJLJLCDXON-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4,6-di-O-benzyl-D-galactal
  参考文献：
  名称：

  Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals

  摘要：

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。

  DOI：

  10.1039/a807479h
• 作为产物：
  描述：

  4,6-di-O-benzyl-D-galactal 在 乙酸酐 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 (2R,3S)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  α - O-和-S -2-脱氧糖苷的合成中的Michael型加成

  摘要：

  包括半乳糖，丝氨酸和半胱氨酸衍生物在内的O-和S-Nucleophiles经过对hexa-1-en-3-ulose进行MICHAEL型加成，以立体选择性地提供α-2-deoxy-ulosides。用NaBH 4可以选择性地降低C-3处的酮基功能。取决于CeCl 3的存在与否，可以获得两种配置。糖基化发生在DBU（1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯）催化的碱或KCN / 18-crown-6或ZnI 2催化的酸中。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00616-8

文献信息

• Glycal Metallanitrenes for 2-Amino Sugar Synthesis: Amidoglycosylation of Gulal-, Allal-, Glucal-, and Galactal 3-Carbamates
  作者：Simran Buttar、Julia Caine、Evelyne Goné、Reneé Harris、Jennifer Gillman、Roxanne Atienza、Ritu Gupta、Kimberly M. Sogi、Lauren Jain、Nadia C. Abascal、Yetta Levine、Lindsay M. Repka、Christian M. Rojas

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00893

  日期：2018.8.3

  stereoselectivity depending on substrate stereochemistry and protecting groups. In addition, some substrates were prone to forming C3-oxidized dihydropyranone byproducts under the reaction conditions. Allal- and gulal 3-carbamates provided uniformly high stereo- and chemoselectivity, while for glucal substrates, acyclic, electron-withdrawing protecting groups at the 4O and 6O positions were required. Galactal

  铑（II）催化3-氨基甲酸酯的氧化环化，并在异头位置就位掺入醇亲核试剂，可提供一系列具有1,2-反式-2,3-顺式立体化学的2-氨基糖，存在于具有医学和生物学意义的化合物中的结构基序，例如抗生素的链霉素类和几丁质酶抑制剂异源胺。所有非对映体的d已经研究了3-氨基甲酸酯基-氨基甲酸酯，其揭示了取决于底物立体化学和保护基的异头异构体立体选择性的显着差异。另外，一些底物在反应条件下易于形成C3-氧化的二氢吡喃酮副产物。醛基和基醛的3种氨基甲酸酯可提供均一的高立体选择性和化学选择性，而对于葡萄糖底物，则需要在4 O和6 O位置具有无环吸电子保护基。半乳糖3-氨基甲酸酯一直是最具挑战性的底物。吸电子的6 O -Ts取代基和空间上需要的4 O形成酰胺糖基化产物最有效-TBS组。这些结果表明了一种机制，构象和电子因素决定了中间体酰基亚硝基化合物在烯烃加成之间的分配，从而导致酰胺基糖基化和C3-H插入，从
• Base Induced Chiral Substituted Furans and Imidazoles from Carbohydrate-Derived 2-Haloenones
  作者：Kanchan Mal、Indrajit Das

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02500

  日期：2016.2.5

  optically active (poly)hydroxy furans and imidazoles containing multiple stereocenters with good yield and excellent regioselectivity. The furan intermediates provide efficient access to synthetically valuable substituted α-benzyloxyvinyl ketones. The NMR spectrum of the substituted 2-methylfurans shows an unusual long-range (5JH–H) 1H–1H COSY cross-peak between C2–CH3 and C4–H signals.

  手性取代的呋喃和咪唑是获得生物学上重要分子的关键中间体。我们在本文中描述了在环境温度下利用K 2 CO 3 / DMSO用1,3-二羰基化合物或am形成2-卤代烯酮的无催化剂/配体的级联迈克尔型加成/分子内环化/碳水化合物环的开环反应，提供了一种直接的方法多种具有多个立体中心的旋光性（聚）羟基呋喃和咪唑，具有良好的收率和优异的区域选择性。呋喃中间体可以有效地获得合成上有价值的取代α-苄氧基乙烯基酮。取代的2-甲基呋喃的NMR光谱显示出异常的远距离（5 J H–H）1H- 1 ħ℃之间的COSY交叉峰2 -CH 3和C 4 -H信号。
• Synthesis of model ring systems related to C10–C18 analogues of the mycalamides/theopederins
  作者：John M. Gardiner、Richard Mills、Thomas Fessard

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.141

  日期：2004.2

  pyranones 11–13 or 16–19. These are related to the C10–C18 fragment of the mycalamides and provide a short entry to C10, C11, C14 and C15 stereocentres. This approach is relevant to introduction of the side-chain and analogues thereof, and allows for variable C14 functionality. Two side-chain analogues, both C14 monomethylated diastereomers, the C14 unsubstituted system and the natural product-related

  与d-半乳糖衍生的吡喃酮8和10结合，原位烯醇烷基化或质子化可提供吡喃酮11 – 13或16 – 19。这些与Mycalamides的C10–C18片段有关，可轻松进入C10，C11，C14和C15立体中心。该方法与侧链及其类似物的引入有关，并且允许可变的C14功能。制备了两个侧链类似物，即C14单甲基化的非对映异构体，C14未取代的系统和与天然产物相关的C14二甲基官能团，并引入了C13差向异构官能团。
• Stereoselective Michael-Type Addition of Organocopper Reagents to Enones Derived from Glycals in the Synthesis of 2-Phosphono-α-C-Glycosides
  作者：Francesca Leonelli、Marinella Capuzzi、Vincenzo Calcagno、Pietro Passacantilli、Giovanni Piancatelli

  DOI：10.1002/ejoc.200500149

  日期：2005.7

  Michael-type additions of various organocopper reagents to the novel carbohydrate-derived 2-(diethoxyphosphoryl)hex-1-en-3-uloses are described. The reactions have proved to be rapid, clean and stereoselective, giving rise to the formation of 3-oxo-2-phosphono-α-C-glycosides or the corresponding enol acetates. These compounds are direct precursors of 2-phosphono-α-C-glycosides, a very interesting class

  描述了将各种有机铜试剂添加到新型碳水化合物衍生的 2-(二乙氧基磷酰基)hex-1-en-3-uloses 中的迈克尔型添加。该反应已被证明是快速、清洁和立体选择性的，导致形成 3-oxo-2-phosphono-α-C-糖苷或相应的烯醇乙酸酯。这些化合物是 2-膦酰基-α-C-糖苷的直接前体，这是一类以前从未描述过的非常有趣的分子。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Addition of C-nucleophiles to carbohydrate-derived 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones: A new entry to thromboxane analogues
  作者：Andreas Kirschning、Jan Harders

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00475-4

  日期：1997.6

  Nucleophilic additions of silyl- and sulfur-stabilized carbanions 5a-c to carbohydrate-derived 2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones 4a,b are described. Depending on the combination of substituents attached to the C1-anion, either 1,2- or 1,4-adducts are preferentially formed. Coupling of vinyl cuprate derived from 16 with enone 4a stereoselectively afforded pyranone 17 which is a potential precursor for thromboxane

  描述了甲硅烷基和硫稳定的碳负离子5a-c向碳水化合物衍生的2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮4a，b的亲核加成。根据与C 1-阴离子连接的取代基的组合，优先形成1,2-或1,4-加合物。衍生自16的烯丙基铜的乙酸铜与烯酮4a立体选择性地提供了吡喃酮17，其是血栓烷类似物的潜在前体。