(1R,5R)-5-methylcyclohex-2-en-1-ol | 73610-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,5R)-5-methylcyclohex-2-en-1-ol
• 英文别名: (1R,5R)-5-methyl-2-cyclohexenol；(1R)-cis-5-methyl-cyclohex-2-enol
• CAS: 73610-84-1
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: RABYZONTKHYCAK-RQJHMYQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R)-5-methylcyclohex-2-en-1-ol 在 18-冠醚-6 、 potassium hydride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 生成 methyl 3-[(1R,5R)-5-methylcyclohex-2-en-1-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过串联σ重排进行手性传递：烯丙基顺-5-甲基-2-环己烯基醚的串联Wittig-oxy-Cope序列中的区域和立体化学结果

  摘要：

  标题为σ的序列在构型的完全净保留下继续进行，并且令人惊讶地，它遭受区域化学并发症的困扰，这主要是由于Wittig过程中[2,3]-[1,2]-移位的意外竞争所致，通过使用氘标记的底物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87746-1
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基环己-2-烯-1-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (1R,5R)-5-methylcyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  含铝锡键的有机铝试剂由磷酸烯丙酯和醛合成高烯丙醇

  摘要：

  用由 n-Bu3SnLi 和 Et2AlCl 或从 SnF2 和 Et2AlCl 制备的试剂处理烯丙基磷酸酯，得到烯丙基锡化合物，该化合物与醛反应生成高收率的高烯丙醇。烯丙基锡化合物的形成需要催化量的 Pd(PPh3)4 并主要进行立体化学的反转。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.1196

文献信息

• New Insights into the Mechanism of Palladium-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Iain D. G. Watson、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja055288c

  日期：2005.12.1

  sigma-complexes, which is consistent with NMR data. The apparent stability of branched allyl aziridines towards palladium-catalyzed isomerization is attributed to a combination of factors that stem from a higher degree of s-character of the aziridine nitrogen compared to other amines. The reaction allows for regio- and enantioselective incorporation of aziridine rings into appropriately functionalized building

  对钯催化的未取代氮丙啶和仲胺的烯丙基胺化进行了比较研究。在脂肪族乙酸烯丙酯的情况下，使用 NH 氮丙啶作为亲核试剂有利于形成有价值的支化产物。该反应的区域选择性与使用其他胺作为亲核试剂时观察到的相反。我们的研究为钯催化的与普通仲胺形成的支化（动力学）产物异构化为热力学（线性）产物提供了证据。相反，从未取代的氮丙啶获得的支化烯丙基产物不经历异构化过程。交叉实验表明支链烯丙胺的异构化是双分子的，并由 Pd(0) 催化。该反应具有显着的溶剂作用，在 THF 中给出最高的支化线性比。这一发现可以通过调用 sigma-complexes 的中介来解释，这与 NMR 数据一致。支链烯丙基氮丙啶对钯催化异构化的表观稳定性归因于多种因素的组合，这些因素源于氮丙啶氮与其他胺相比具有更高程度的 s 特征。该反应允许将氮丙啶环区域选择性地和对映体选择性地结合到适当官能化的构建单元中。由此产生的方法解决了在氮旁边
• Regio- and stereo-chemistry in allylation of aryl Grignard reagents catalyzed by phosphine-nickel and -palladium complexes
  作者：Tamio Hayashi、Mitsuo Konishi、Kan-Ichi Yokota、Makoto Kumada

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87380-0

  日期：1985.4

  Nickel and palladium complexes with the 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene ligand effectively catalyze regioselective cross-coupling of allylic ethers such as 1- or 3-methyl-2-propenyl silyl ethers with aryl-Grignard reagents, where the nickel catalyst leads to carbon—carbon bond formation at the more substituted position while carbon–carbon bond formation occurs at the less substituted position

  具有1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁配体的镍和钯配合物可有效催化烯丙基醚（如1-或3-甲基-2-丙烯基甲硅烷基醚）与芳基-格利雅试剂的区域选择性交叉偶联，其中镍催化剂在钯催化剂的情况下，导致碳-碳键的形成在取代度较高的位置，而碳-碳键的形成在取代度较低的位置发生。顺式和反式的烯丙基化发现-5-甲基-2-环己烯基甲硅烷基醚与镍和钯催化剂一起进行构型转化。还研究了在膦配体存在下，（1-甲基-π-烯丙基）钯配合物与苯基格氏试剂的化学计量反应。提出了一种涉及形成π-烯丙基（芳基）ML 2中间体的机理。
• A Concise Enantioselective Approach to Quassinoids
  作者：William P. Thomas、Sergey V. Pronin

  DOI：10.1021/jacs.1c12283

  日期：2022.1.12

  A synthetic approach to quassinoids is described. The route to the tetracyclic core relies on an efficient and selective annulation between two unsaturated carbonyl components that is initiated by catalytic hydrogen atom transfer from an iron hydride to an alkene. Application of this strategy allows for enantioselective synthesis of quassin, which is prepared in 14 steps from commercially available

  描述了类木木素的合成方法。通往四环核心的路线依赖于两个不饱和羰基组分之间的有效且选择性的环化，该环化是通过催化氢原子从氢化铁转移到烯烃而引发的。该策略的应用允许对映选择性合成苦木素，该木木素是由市售起始材料通过 14 个步骤制备的。
• Synthetic confirmation of the absolute stereochemistry at C(10), C(11), and C(13) of palytoxin
  作者：Andrew Thurkauf、Marcus A. Tius

  DOI：10.1039/c39890001593

  日期：——

  The absolute stereochemistry at C(10), C(11), and C(13) of palytoxin has been determined by NMR spectroscopy and circular dichroism.

  已通过NMR光谱法和圆二色性测定了palytoxin的C（10），C（11）和C（13）处的绝对立体化学。
• Mitsunobu Reaction of Unbiased Cyclic Allylic Alcohols
  作者：Brian K. Shull、Takashi Sakai、Jeffrey B. Nichols、Masato Koreeda

  DOI：10.1021/jo9615155

  日期：1997.11.1

  nature of the starting allylic alcohol does not appear to affect the product distribution for this reaction, nor does methyl substitution at the central carbon of the allylic alcohol. In all cases, significant amounts (8-28%) of non-S(N)2 type products were detected for these sterically unbiased allylic alcohols; only 72-77% of the product was from S(N)2 type reaction when sterically undemanding (R

  在三种不同的溶剂中研究了使用三苯基膦，偶氮二羧酸二乙酯和苯甲酸对无偏烯丙基醇进行立体化学转化（通常称为Mitsunobu反应），并特别注意了产品组成。（R）-3-氘-2-环己烯-1-醇的光延反应与1-氘-5-甲基-2-环己烯-1-醇，1-氘-甲基的顺式和反式异构体产生的结果5-叔丁基-2-环己烯-1-醇，光学活性的顺式和反式5-异丙基-2-甲基-2-环己烯-1-醇在甲醇中心的转化和保留方面均具有相似的产物分布以及使用THF或苯作为溶剂时，以及顺式和反式S（N）2'型加成反应（CH（2）Cl（2）产生的选择性产物分布较少）。有趣的是 已经发现，起始烯丙基醇的准赤道和准轴向性质似乎不影响该反应的产物分布，也没有影响烯丙基醇中心碳的甲基取代。在所有情况下，这些空间无偏的烯丙醇均检测到大量（8-28％）的非S（N）2型产品。当对空间上不要求的（R）-3-氘-2-环己烯-1-醇进行Mitsunobu