甲基(1S,2R)-2-甲基-3-氧代环戊烷羧酸酯 | 777918-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基(1S,2R)-2-甲基-3-氧代环戊烷羧酸酯
• 英文名称: methyl (-)-trans-2-methylcyclopentan-3-one-1-carboxylate
• 英文别名: 2r-Methyl-cyclopentanon-3t-carbonsaeure-methylester；methyl (1S,2R)-2-methyl-3-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 777918-06-6
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: IATVCORCSRARMM-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(1S,2R)-2-甲基-3-氧代环戊烷羧酸酯 在 吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 methyl (+)-trans-3-methylcyclopentene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  火山口中双自由基的命运：热立体突变和环扩大的立体化学 incis-andtrans-1-Cyano-2(E)-propenylcyclopropanes

  摘要：

  这项研究 (-)-trans-1-cyano-2(E)-propenylcyclopropane [(-)-trans-1] 和 (+)-cis-1-cyano-2(E) 中的热诱导立体突变和环扩大)-丙烯基环丙烷 [(+)-cis-1] 到环戊烯明确禁止伍德沃德-霍夫曼轨道对称规则作为预测产物立体化学的理论基础的有用性。从两种非对映异构体中，相同的 (+)-trans-4-cyano-3-methylcyclopentene [(+)-trans-2] 是四种非对映异构体产品中的主要产品，“允许”并且形式上是单一内部旋转的结果来自 (-)-trans-1 的含氰基碳原子的“禁止”和来自 (+)-cis-1 的零内旋的结果。在旋转倾向、热力学偏好、

  DOI：

  10.1021/ja0305961
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium on activated charcoal chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.33h， 生成 甲基(1S,2R)-2-甲基-3-氧代环戊烷羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Racemic and Optically Active Sarkomycin

  摘要：

  反式-3-羧基-2-二乙氧基磷酰环戊酮（11）是沙考霉素 1 的关键前体，它是在 1-重氮-2-氧代庚基-6-烯基膦酸二乙酯（9）的乙酸铑（II）促进环化反应中合成的，随后 3-乙烯基转变为 3-羧基。外消旋 11 与(-)-(S)-1-(1-萘基)乙胺反应生成的非对映异构体烯胺类衍生物 13 将外消旋 11 分解成对映体。通过 X 射线晶体结构分析确定了 13 的结构和绝对构型。外消旋 2-二乙氧基磷酰-3-甲氧羰基环戊酮（12）在酶促水解过程中也得到了对映体富集（ee高达 77.6%）的酸 11。11 与气态甲醛的霍纳-维蒂希反应被用于将外环δ-亚甲基引入环戊酮体系，从而完成了外消旋体的合成，并首次合成了沙可霉素 1 的各对映体。通过对结构上密切相关的反式-3-羧基-2-二苯基膦酰基环戊酮（16）进行 X 射线分析，证实了二聚体结构的存在。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1193

文献信息

• Photoredox‐Catalyzed Isomerization of Highly Substituted Allylic Alcohols by C−H Bond Activation
  作者：Kai Guo、Zhongchao Zhang、Anding Li、Yuanhe Li、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.202000743

  日期：2020.7.6

  Photoredox‐catalyzed isomerization of γ‐carbonyl‐substituted allylic alcohols to their corresponding carbonyl compounds was achieved for the first time by C−H bond activation. This catalytic redox‐neutral process resulted in the synthesis of 1,4‐dicarbonyl compounds. Notably, allylic alcohols bearing tetrasubstituted olefins can also be transformed into their corresponding carbonyl compounds. Density

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。