2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxan-5-one | 170876-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 170876-75-2
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: IGRBTLULWBPISI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxan-5-one 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 (R)-2,2,2-trifluoro-N-(1-phenylethyl)ethan-1-amine 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1，3-二氧杂-5-酮的锂和硼烯醇盐的醛醇醛加成到醛中。单糖衍生物的新进入

  摘要：

  描述了可控制衍生自1,3-二恶烷-5-酮（4）的烯醇酯在醛醇缩合反应中立体选择性的方法。原位生成的硼烯醇化物与苯甲醛反应，以高产率选择性地产生相应的抗羟醛（反∶syn比例高达96：4）。烯醇锂仅在α位分支的醛才具有较高的抗选择性。使用具有一般结构PhCH（Me）N（Li）R的手性锂酰胺碱，对映体过量C可以高效地完成C（S）对称二恶烷（例如4b）的对映选择性去质子化反应（9，10）如果R基团足够大（例如，R ＝金刚烷基）或被氟化（例如，R ＝ CH 2 CF 3）。二恶烷酮硼和烯醇锂易于与甘油醛衍生物（19）反应，生成受保护的酮己糖（20和21）。

  DOI：

  10.1021/jo0002238
• 作为产物：
  描述：

  在 titanium(III) chloride 、 ammonium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Majewski, Marek; Gleave, D. Mark; Nowak, Pawel, Canadian Journal of Chemistry, 1995, vol. 73, # 10, p. 1616 - 1626

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Acids as Proline Co-catalysts in the Aldol Reaction of 1,3-Dioxan-5-ones
  作者：Marek Majewski、Izabella Niewczas、Nagarjuna Palyam

  DOI：10.1055/s-2006-950421

  日期：2006.9

  Proline-catalyzed aldol addition of 2,2-dialkyl-1,3-dioxan-5-ones to aldehydes requires the presence of water, pyridinium p-toluenesulfonate or lithium chloride to proceed with high yield and high enantioselectivity. Acyclic amino acids such as alanine, phenylalanine, lysine and valine also catalyze the reaction but overall show yields and selectivities inferior to those of proline. An ester of a proline analogue shows catalytic activity in the presence of PPTS, suggesting that, in the presence of a Brønsted acid, a free ­carboxyl group on the catalyst might not be critical.

  脯氨酸催化的 2,2-二烷基-1,3-二噁烷-5-酮与醛的醇醛加成反应需要水、对甲苯磺酸吡啶盐或氯化锂的存在，以实现高产率和高对映体选择性。非环状氨基酸，如丙氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸和缬氨酸也能催化该反应，但总体产率和选择性逊色于脯氨酸。在存在 PPTS 的条件下，脯氨酸类似物的酯显示出催化活性，这表明在 Brønsted 酸的存在下，催化剂上的自由羧基可能并非关键。
• Stereoselective Synthesis of Protected Ketohexoses via Aldol Reaction of Chiral Dioxanone Enolate
  作者：Marek Majewski、Pawel Nowak

  DOI：10.1055/s-1999-2862

  日期：1999.9

  Lithium and boron enolates of 2,2-dialkyl-1,3-dioxa-5-ones react with aldehydes to give aldol products in high diastereoselectivity and, when chiral lithium enolates are generated using optically pure chiral lithium amide bases, in high enantioselectivity. Dioxanone lithium enolates react readily with protected glyceraldehyde affording protected ketohexoses in high diastereo- and enantiomeric purity.

  锂和硼的2,2-二烷基-1,3-二氧-5-酮的烯醇盐与醛反应，生成高立体选择性的醇缩合产物；当使用光学纯的手性锂氨基酸碱生成手性锂烯醇盐时，反应展现出高的对映选择性。二氢呋喃酮锂烯醇盐与保护的甘油醛反应，得到高立体和对映体纯度的保护酮六糖。
• Organocatalytic <i>syn</i>-Aldol Reactions of Dioxanones with (<i>S</i>)-Isoserinal Hydrate: Synthesis of <scp>l</scp>-Deoxymannojirimycin and <scp>l</scp>-Deoxyidonojirimycin
  作者：Nagarjuna Palyam、Marek Majewski

  DOI：10.1021/jo900263s

  日期：2009.6.5

  We report a new protocol for synthesis of L-1-deoxymannojirimycin, L-1-deoxyidonojirimycin, and the N-isopropyl derivative of the latter compound from the readily available precursors (S)-isoserinal hydrate and 2-tert-butyl-2-methyl-1,3-dioxan-5-one. The key steps include diastereoselective proline-catalyzed syn aldol transformation and a reductive amination/cyclization.
• Building carbohydrates on the dioxanone scaffold: stereoselective synthesis of d-glycero-d-manno-2-octulose
  作者：Nagarjuna Palyam、Izabella Niewczas、Marek Majewski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.100

  日期：2007.12

  The title compound has been synthesized via two proline-catalyzed aldol addition reactions of 2,2-dialkyl-1,3-dioxan-5ones: the first addition to 1,3-dithiane-2-carboxaldehyde, followed by reduction to the corresponding diol, protection of the OH groups and dithiane hydrolysis afforded a protected D-ribose that was used in the second aldol addition reaction. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Effect of Lithium Salts on Enantioselective Deprotonation of Cyclic Ketones
  作者：M Majewski

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1056n-

  日期：1995.7.31