methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-altropyranoside | 68027-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-altropyranoside
• 英文别名: Methyl 2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-alpha-D-altropyranoside；[(2R,3R,4R,5S,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
• CAS: 68027-27-0
• 化学式: C₂₈H₃₂O₆
• 分子量: 464.558
• InChiKey: MOKYEUQDXDKNDX-QXLMEFJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-altropyranoside 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-deoxy-α-D-altro-heptopyranoside
  参考文献：
  名称：

  6-脱氧庚糖甲基糖苷的合成

  摘要：

  已经制备了 6-脱氧-D-altro-heptose、6-deoxy-D-manno-heptose 和 6-deoxy-D-talo-heptose 的甲基 α-D-glycopyranosides。用氰化钾置换 2,3,4-三-O-苄基己基己基吡喃糖苷 6-三氟甲磺酸甲酯，然后用二异丁基氢化铝还原生成的吡喃基吡喃糖醛腈，水解亚胺，用硼氢化钠进一步还原，并催化 O-脱苄基，得到相应的甲基 6-脱氧庚基吡喃糖苷。甲基 6-脱氧-7-O-叔丁基二苯基甲硅烷基-α-D-甘露-吡喃庚糖苷在 C-4 处的构型变化以得到 talo 异构体是通过氧化和立体选择性还原来实现的。苷的1H核磁共振数据，

  DOI：

  10.1139/v94-037
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-trityl-α-D-altropyranoside 在 sodium hydride 、 zinc dibromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基糖。第十次交流。磷酸Ulose-1-磷酸盐的等位膦酸酯类似物的合成†

  摘要：

  描述了一般的方法，以等距磷酸1-糖磷酸酯的等排代磷酸酯类似物。通过将1-脱氧-1-硝基糖4、8和16迈克尔加成到乙烯基膦酸酯18上，进行碱催化的链延长，然后将硝基加合物水解，得到D-核糖-1-磷酸酯的类似物D -果糖-1-磷酸和D-七庚糖-1,7-二磷酸分别以21、23和27高产。

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680402

文献信息

• Diastereoselectivity in the synthesis of <scp>D</scp>-glycero-<scp>D</scp>-aldoheptoses by 2-trimethylsilylthiazole homologation from hexodialdo-1,5-pyranose derivatives
  作者：Naveen K. Khare、Ramesh K. Sood、Gerald O. Aspinall

  DOI：10.1139/v94-036

  日期：1994.1.1

  An exploration of the synthesis of D-glycero-D-altro-heptose, a constitutent of O antigen chains in lipopolysaccharides from Campylobacter jejuni serotypes O:23 and O:36 led to a study of the 2-trimethylsilylthiazole homologation procedure for heptose synthesis. In contrast to the diastereoselective formation of a 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-glycero-α-D-galacto-heptopyranose derivative from 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galacto-hexodialdo-1,5-pyranose, methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-hexodialdo-1,5-pyranosides with the gluco and manno configurations showed no preference for the formation of compounds with the D-glycero configuration. Attempts to achieve high diastereoselectivity in the conversion of L-glycero into the D-glycero isomers by oxidation at C-6 followed by reduction with L-selectride were unsuccessful with the thiazole adducts, but the desired products were formed in similar reactions of methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-7-O-tert-butyldimethylsilyl-D-heptopyranosides. The approach to homologation in the altro series was thwarted by epimerization at C-5 in the attempted formation of methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-altro-hexodialdo-1,5-pyranoside. The successful synthesis of methyl D-glycero-α-D-altro-heptopyranoside from methyl α-D-glucopyranoside was achieved by homologation followed by configurational alteration from the D-gluco to the D-altro series.

  对Campylobacter jejuni血清型O:23和O:36脂多糖O抗原链成分D-glycero-D-altro-heptose合成方法的探索，引导了对2-三甲基硅基噻唑同系化方法在庚糖合成中应用的研究。与从1,2:3,4-二-O-异亚丙基-α-D-半乳糖-己醛糖-1,5-吡喃糖形成1,2:3,4-二-O-异亚丙基-D-甘油-α-D-半乳糖-庚吡喃糖衍生物的差向异构选择性形成相比，具有葡萄糖和甘露糖构型的甲基2,3,4-三-O-苄基-D-己醛糖-1,5-吡喃糖苷在形成D-甘油构型化合物方面没有表现出偏好。尝试通过C-6氧化后用L-选择性还原剂将L-甘油转化为D-甘油异构体，在噻唑加合物中未能实现高差向异构选择性，但在甲基2,3,4-三-O-苄基-7-O-叔丁基二甲基硅基-D-庚吡喃糖苷的类似反应中形成了所需产物。在altro系列中进行同系化的方法因在尝试形成甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-altro-己醛糖-1,5-吡喃糖苷时C-5的差向异构化而受阻。从甲基α-D-葡萄糖苷成功合成了甲基D-甘油-α-D-altro-庚吡喃糖苷，通过同系化后从D-葡萄糖系列到D-altro系列构型改变实现。
• Acetal-bond Cleavage of 4,6-O-Alkylidenehexopyranosides by Diisobutylaluminium Hydride and by Lithium Triethylborohydride-TiCl₄
  作者：Tetsuhiro Mikami、Hiroyuki Asano、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/cl.1987.2033

  日期：1987.10.5

  Regioselective acetal-bond cleavage of 4,6-O-benzylidene-and 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-d-altropyranosides by DIBAL or Li(C2H5)3BH–TiCl4 is described. The sense of regioselectivity could be controlled by suitable choice of the protecting group of hydroxyl function at C-3. Reduction of 4,6-O-alkylideneglucopyranosides by DIBAL is also examined.

  描述了使用DIBAL或Li(C2H5)3BH–TiCl4对4,6-O-苄叉-和4,6-O-(4-甲氧基苄叉)-α-d-altropyranosides进行区域选择性的醚键断裂。区域选择性的方向可以通过合适选择C-3羟基功能的保护基团来控制。还研究了使用DIBAL对4,6-O-烷基叉葡萄糖吡喃糖的还原。