(2R,3S)-3-phenyl-oxirane-2-carboxylic acid dimethylamide | 485809-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2R,3S)-3-phenyl-oxirane-2-carboxylic acid dimethylamide
• 英文别名: (2R,3S)-N,N-dimethyl-3-phenyloxirane-2-carboxamide
• CAS: 485809-31-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: MWYMTMVJAKRBPS-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.7±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-phenyl-oxirane-2-carboxylic acid dimethylamide 在 叠氮基三甲基硅烷 、 三苯胂氧化物 、 samarium(III) isopropoxide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2R,3R)-3-azido-2-hydroxy-N,N-dimethyl-3-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  Dynamic Ligand Exchange of the Lanthanide Complex Leading to Structural and Functional Transformation:  One-Pot Sequential Catalytic Asymmetric Epoxidation-Regioselective Epoxide-Opening Process

  摘要：

  The characteristic property of the lanthanide complex, which easily undergoes a dynamic ligand exchange and alters its structure and function in situ, is described. After the completion of the catalytic asymmetric epoxidation of various a,beta-unsaturated amides 2 in the presence of the Sm-(S)-BINOL-Ph3As=O (1:1:1) complex 1 (2-10 mol %), the addition of Me3SiN3 directly to the reaction mixture led to smooth epoxide-opening at room temperature, affording the corresponding anti-beta-azido-alpha-hydroxyamide 4 in excellent overall yield (up to 99%) with complete regioselectivity and excellent enantiomeric excess (up to >99%). The key to the success of the sequential process was the in situ generation of the highly reactive samarium azide complex through dynamic ligand exchange. In situ IR spectroscopy and other experiments provided strong evidence that the samariurn azide complex was generated. In addition, the relatively high Lewis basicity of the amide moiety had a key role in the high reactivity of both the epoxidation and the epoxide-opening reactions. Examinations of other nucleophiles such as sulfur or carbon nucleophiles as well as transformations of epoxide-opened products are also described.

  DOI：

  10.1021/ja043770+
• 作为产物：
  描述：

  2-丙烯酰胺,N,N-二甲基-3-苯基-,(2E)- 在 叔丁基过氧化氢 、 Sm-(S)-BINOL-Ph₃As=O 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以96%的产率得到(2R,3S)-3-phenyl-oxirane-2-carboxylic acid dimethylamide
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称环氧化：使用一锅串联催化不对称环氧化-钯催化环氧化物开环工艺高效合成β-芳基α-羟基酰胺

  摘要：

  使用Sm-BINOL-Ph3As=O配合物催化α,β-不饱和酰胺的不对称环氧化反应取得成功。使用 5-10 mol% 的不对称催化剂，可以有效地环氧化各种酰胺，以高达 99% 的产率和超过 99% 的 ee 生成相应的 α,β-环氧酰胺。此外，还开发了一种新型的一锅串联工艺，即一锅串联催化不对称环氧化-钯催化的环氧化物开环工艺。该方法已成功用于β-芳基α-羟基酰胺的有效合成，包括β-芳基乳糖基-亮氨酸甲酯。有趣的是，发现 Pd 催化剂的有益改性是通过第一次环氧化的成分实现的，就化学选择性而言，产生了更适合 Pd 催化的环氧化物开环反应的催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja028454e

文献信息

• Manganese-Promoted Regioselective Ring-Opening of 2,3-Epoxy Acid Derivatives: A New Route to α-Hydroxy Acid Derivatives
  作者：José M. Concellón、Pablo L. Bernad、Humberto Rodríguez-Solla、Pamela Díaz

  DOI：10.1002/adsc.200900257

  日期：2009.9

  amides as starting materials, the corresponding 3-aryl-2-hydroxy amides in enantiopure form are also available. Some synthetic applications of selected examples of 3-aryl-2-hydroxy carboxylic acid derivatives are shown. A mechanism has been proposed to explain this novel reaction.

  描述了一种简单而通用的方法，该方法涉及由活性锰促进的从容易获得的2，3-环氧酰胺或酯合成3-芳基-2-羟基酰胺或具有总区域选择性的酯。利用对映纯的环氧酰胺作为起始原料，也可获得对映纯的相应的3-芳基-2-羟基酰胺。显示了3-芳基-2-羟基羧酸衍生物的选定实例的一些合成应用。已经提出了一种机制来解释这种新颖的反应。
• Catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and amides by lanthanide–BINOL complexes
  作者：Takashi Ohshima、Tetsuhiro Nemoto、Shin-ya Tosaki、Hiroyuki Kakei、Vijay Gnanadesikan、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2003.06.010

  日期：2003.12

  Highly enantioselective catalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated carboxylic acid imidazolides and simple amides was developed. In the presence of 5–10 mol% of lanthanide–BINOL complexes, the reaction proceeded smoothly with high substrate generality. In particular, in the cases of α,β-unsaturated amides, there was nearly perfect enantioselectivity (>99% ee). The corresponding epoxides were

  研究了α，β-不饱和羧酸咪唑化物和简单酰胺的高度对映选择性催化不对称环氧化反应。在5-10 mol％的镧系元素-BINOL配合物的存在下，反应在高底物普遍性下可顺利进行。特别地，在α，β-不饱和酰胺的情况下，几乎具有完美的对映选择性（> 99％ee）。相应的环氧化物已成功转化为多种类型的有用手性化合物，例如α，β-环氧酯，α，β-环氧酰胺，α，β-环氧醛，α，β-环氧β-酮酸酯，α-和β-羟基羰基化合物。进行B3LYP密度泛函研究以预测底物反应性。
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Amides:  Efficient Synthesis of β-Aryl α-Hydroxy Amides Using a One-Pot Tandem Catalytic Asymmetric Epoxidation−Pd-Catalyzed Epoxide Opening Process
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Hiroyuki Kakei、Vijay Gnanadesikan、Shin-ya Tosaki、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja028454e

  日期：2002.12.1

  catalytic asymmetric epoxidation of alpha,beta-unsaturated amides using Sm-BINOL-Ph3As=O complex was succeeded. Using 5-10 mol % of the asymmetric catalyst, a variety of amides were epoxidized efficiently, yielding the corresponding alpha,beta-epoxy amides in up to 99% yield and in more than 99% ee. Moreover, the novel one-pot tandem process, one-pot tandem catalytic asymmetric epoxidation-Pd-catalyzed epoxide

  使用Sm-BINOL-Ph3As=O配合物催化α,β-不饱和酰胺的不对称环氧化反应取得成功。使用 5-10 mol% 的不对称催化剂，可以有效地环氧化各种酰胺，以高达 99% 的产率和超过 99% 的 ee 生成相应的 α,β-环氧酰胺。此外，还开发了一种新型的一锅串联工艺，即一锅串联催化不对称环氧化-钯催化的环氧化物开环工艺。该方法已成功用于β-芳基α-羟基酰胺的有效合成，包括β-芳基乳糖基-亮氨酸甲酯。有趣的是，发现 Pd 催化剂的有益改性是通过第一次环氧化的成分实现的，就化学选择性而言，产生了更适合 Pd 催化的环氧化物开环反应的催化剂。
• Asymmetric Epoxidation vs <i>syn</i>-Hydroxy-Acyloxylation of Olefins in the Presence of Sterically Demanding Nonheme Manganese Complexes
  作者：Varvara A. Sherstyuk、Roman V. Ottenbacher、Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1021/acscatal.3c04832

  日期：2024.1.5

  Herewith, we present another facet of the versatile catalytic reactivity of bulky bis-amino-bis-pyridylmethyl Mn complexes: besides highly enantioselective (up to 99% ee) epoxidation, benzhydryl-substituted Mn catalysts have been found to convert olefinic substrates into the products of syn-addition to the C═C bond, hydroxy-carboxylates, that can prevail under certain conditions. The mechanism of

  在此，我们介绍了大体积双氨基双吡啶甲基锰配合物的多功能催化反应活性的另一个方面：除了高度对映选择性（高达 99% ee）环氧化之外，二苯甲基取代的锰催化剂还可将烯属底物转化为产物C=C 键的顺式加成，羟基羧酸盐，在某些条件下可能盛行。讨论了顺式-羟基-酰氧基化的机理，获得的数据为迄今为止缺乏直接对映选择性OH和OC(O)R从高价Mn活性物质转移到烯属C=C基团提供了证据。这种机制在概念上让人想起Rieske双加氧酶，其催化C=C键的对映选择性1,2-二羟基化，同时以顺式选择性方式将来自反应性金属中心的两个顺式配体掺入所得二醇中。
• Manganese Catalyzed Enantioselective Epoxidation of <i>α</i> , <i>β</i> ‐Unsaturated Amides with H ₂ O ₂
  作者：Roman V. Ottenbacher、Vladimir I. Kurganskiy、Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1002/adsc.202100198

  日期：2021.6.8

  Herewith, we report the enantioselective epoxidation of electron-deficient cis- and trans-α,β-unsaturated amides with the environmentally benign oxidant H2O2. The catalysts - manganese complexes with bis-amino-bis-pyridine and structurally related ligands - exhibit reasonably high efficiency (up to 100 TON) and excellent chemo- and enantioselectivity (up to 100% and 99% ee, respectively). Crucially

  在此，我们报告了缺电子顺式和反式-α，β-不饱和酰胺与环境友好型氧化剂H 2 O 2的对映选择性环氧化反应。催化剂——锰与双氨基双吡啶和结构相关配体的配合物——表现出相当高的效率（高达 100 吨）和优异的化学和对映选择性（分别高达 100% 和 99% ee）。至关重要的是，顺式-enamides环氧化的对映选择性和产率用NH部分的存在，其效果可以通过之间的氢键相互作用来解释被显着增强的顺-烯酰胺底物和锰基氧转移物质。