BOC-7-溴-L-色氨酸 | 612484-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: BOC-7-溴-L-色氨酸
• 英文名称: (S)-N-boc-7-bromo-tryptophan
• 英文别名: N^α-Boc-7-bromo-L-tryptophan；Boc-7-Bromo-L-tryptophan；(2S)-3-(7-bromo-1H-indol-3-yl)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoic acid
• CAS: 612484-55-6
• 化学式: C₁₆H₁₉BrN₂O₄
• 分子量: 383.242
• InChiKey: XQVLODKGIHVFTP-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  576.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.489±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  BOC-7-溴-L-色氨酸 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 生成 tert-butyl (2S)-4-amino-2-[[(2S)-3-[4-methoxy-3-[3-[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-oxo-3-(propylamino)propyl]-1H-indol-7-yl]phenyl]-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoyl]amino]-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  The Core Structure of TMC-95A Is a Promising Lead for Reversible Proteasome Inhibition This work was supported by the SFB 469 of the Ludwig-Maximilians-Universität München and the SPP 1045.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020301)41:5<780::aid-anie780>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  7-溴吲哚 在 α2β2 tryptophane synthetase 、 HCl buffer 、 磷酸吡哆醛 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 BOC-7-溴-L-色氨酸
  参考文献：
  名称：

  通过分子内Suzuki偶联的环化合成TMC-95A酮亚甲基类似物。

  摘要：

  [结构：见正文]通过Suzuki杂交通过线性前体的侧链环化合成了在C末端带有NlePsi [COCH（2）] Gly-Ala-Ala-NH（2）的TMC-95A类似物。 -溶液中的β-偶联反应以分析额外的P'残基对酵母蛋白酶体的抑制能力的影响。

  DOI：

  10.1021/ol035178f

文献信息

• Suzuki–Miyaura Cross‐Coupling of Bromotryptophan Derivatives at Ambient Temperature
  作者：Steffen Dachwitz、Dario H. Duwe、Yating Hong Wang、Hendrik Gruß、Yvonne Hannappel、Thomas Hellweg、Norbert Sewald

  DOI：10.1002/chem.202002454

  日期：2020.12.9

  Mild reaction conditions are highly desirable for bio‐orthogonal side chain derivatizations of amino acids, peptides or proteins due to the sensitivity of these substrates. Transition metal catalysed cross‐couplings such as Suzuki–Miyaura reactions are highly versatile, but usually require unfavourable reaction conditions, in particular, when applied with aryl bromides. Ligand‐free solvent‐stabilised

  由于这些底物的敏感性，对于氨基酸，肽或蛋白质的生物正交侧链衍生化而言，温和的反应条件是非常理想的。过渡金属催化的交叉偶联（例如Suzuki–Miyaura反应）用途广泛，但通常需要不利的反应条件，尤其是与芳基溴化物一起使用时。无配体的溶剂稳定的钯纳米颗粒是传统膦基催化剂的一种有效且可持续的替代品，因为交叉偶联可以在更低的温度下进行。我们报道了这种高反应性的非均相催化剂在溴化色氨酸衍生物的Suzuki-Miyaura交叉偶联中的应用。溶剂稳定的Pd纳米颗粒甚至比文献中已知的ADHP-Pd预催化剂更有效。有趣的是，后者还导致形成了准均相的钯纳米颗粒作为催化物质。我们方法的优势之一是在接近室温的条件下与水性和有氧条件兼容，反应时间短至2小时。影响力不同Ñ α保护基团，硼酸，以及不同的氨基酸侧链的在含有bromotryptophan肽的影响进行了研究。值得注意的是，当钯配位的侧链出现在近端时，催化作用得到了惊人的加速。
• Total Synthesis Guided Structure Elucidation of (+)‐Psychotetramine
  作者：Klement Foo、Timothy Newhouse、Ikue Mori、Hiromitsu Takayama、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201008048

  日期：2011.3.14

  Solving the puzzles: Total synthesis played a key role in the elucidation of the stereochemistry and verification of the constitution of the complex polymeric natural product psychotetramine. The route features three powerful assembly processes that enabled four rounds of total synthesis‐guided structure determination. The pursuit of this alkaloid also led to an improved procedure for indole–aniline

  解谜：全合成在立体化学的阐明和复杂的聚合天然产物精神四胺的构成验证中发挥了关键作用。该路线具有三个强大的组装过程，可进行四轮全合成引导结构确定。对这种生物碱的追求也导致了吲哚-苯胺偶联的改进程序和精神三胺的高效对映选择性合成。
• Negishi Cross‐Coupling Provides Alkylated Tryptophans and Tryptophan Regioisomers
  作者：Steffen Dachwitz、Bjarne Scharkowski、Norbert Sewald

  DOI：10.1002/chem.202103353

  日期：2021.12.23

  Non-canonical amino acids. The portfolio of possible late-stage derivatisations of biocatalytically halogenated tryptophan has been expanded by Palladium-catalysed Negishi cross coupling for a direct alkylation of bromotryptophan and the synthesis of tryptophan regioisomers from bromoindole derivatives.

  非规范氨基酸。通过钯催化的 Negishi 交叉偶联，可以扩展生物催化卤化色氨酸可能的后期衍生化组合，用于溴代色氨酸的直接烷基化以及从溴代吲哚衍生物合成色氨酸区域异构体。
• Mild, Aqueous α-Arylation of Ketones: Towards New Diversification Tools for Halogenated Metabolites and Drug Molecules
  作者：Enrico Marelli、Yohann Renault、Sunil V. Sharma、Steven P. Nolan、Rebecca J. M. Goss

  DOI：10.1002/chem.201700680

  日期：2017.3.17

  The palladium‐catalysed aqueous α‐arylation of ketones was developed and tested for a large variety of reaction partners. These mild conditions enabled the coupling of aryl/alkyl‐ketones with N‐protected halotryptophans, heterocyclic haloarenes, and challenging base‐sensitive compounds. The synthetic potential of this new methodology for the diversification of complex bioactive molecules was exemplified

  钯催化的酮的水性α-芳基化反应得到了开发和测试，可用于多种反应伙伴。这些温和的条件使芳基/烷基酮与N保护的卤代色氨酸，杂环卤代芳烃和具有挑战性的对碱敏感的化合物偶联。这种新方法在复杂生物活性分子多样化方面的合成潜力可通过对原氯过嗪进行衍生化来举例说明。该方法是温和的，水性的和灵活的，代表了一种功能化各种卤代芳烃的方法，因此有可能扩展到复杂的分子多样化。
• Acrylamide-Based Pd-Nanoparticle Carriers as Smart Catalysts for the Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Amino Acids
  作者：Viktor Sabadasch、Steffen Dachwitz、Thomas Hellweg、Norbert Sewald、Yvonne Hannappel

  DOI：10.1055/a-1782-4224

  日期：2022.7

  Suzuki–Miyaura cross-coupling of amino acids and peptides. The thermoresponsive properties of the prepared microgels were characterized by means of photon correlation spectroscopy (PCS) at solvent conditions of the catalytic reaction. The localization and morphology of the incorporated nanoparticles were characterized with transmission electron microscopy (TEM). Palladium-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling

  聚丙烯酰胺基水性微凝胶是用共聚的羧酸和叔胺部分制备的。胶体凝胶装载了钯纳米颗粒，并用于氨基酸和肽的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联。制备的微凝胶的热响应特性通过光子相关光谱（PCS）在催化反应的溶剂条件下进行表征。用透射电子显微镜（TEM）表征掺入的纳米颗粒的定位和形态。N α -Boc-4-碘苯丙氨酸和N α的钯催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联-Boc-7-溴色氨酸与苯基硼酸分别在 20、37 和 60 °C 的水中环境气氛下进行。热响应微凝胶的性质对相应底物的反应性和选择性有很大影响。对于含胺的微凝胶，可以实现多达四个循环而不损失活性的可回收性。此外，该系统在选定的三肽和四肽中对卤代氨基酸的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联显示出良好的催化活性。