ethyl 4-methylenehexanoate | 411219-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-methylenehexanoate
• 英文别名: Ethyl 4-methylidenehexanoate
• CAS: 411219-85-7
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: CKBLNABSNXBMIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.890±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-methylenehexanoate 在 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二甲基硫 、 三乙基硼 、 CpPd(1-phenylallyl) 、 水 、 sodium methylate 、 甲基环己烷 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 potassium hydroxide 、 O,O'-(S)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N'-di(R,R)-1-naphthylethylphosphoramidite 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 92.33h， 生成 象牙酮宁
  参考文献：
  名称：

  不对称烯烃氰酰胺化通过 C-CN 键活化全合成 (+)-Eburnamonine

  摘要：

  我们报道了使用对映选择性烯烃氰酰胺化形成全碳四元立构中心的 (+)-eburnamonine 的全合成。钯、亚磷酰胺配体和路易斯酸结合形成助催化剂，促进氰基甲酰胺的 C-CN 活化，然后进行分子内烯烃氰酰胺化。总体而言，(+)-eburnamonine 的合成由 4-亚甲基己酸和色胺通过 8 个步骤完成，提供了不对称脂肪族连接烯烃氰酰胺化及其在全合成中的应用的例子。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01480
• 作为产物：
  描述：

  2-Methylene-1-butanol 、 原乙酸三乙酯 在 丙酸 作用下， 生成 ethyl 4-methylenehexanoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-长春碱的立体控制全合成

  摘要：

  完成了（+）-长春碱的立体控制全合成，其特征是通过硫代苯胺自由基环化的新型吲哚合成以及这些单元的立体选择性偶联来制备两个吲哚单元。

  DOI：

  10.1021/ja0177049

文献信息

• Free-Radical Carbocyanation of Olefins
  作者：Haitham Hassan、Vincent Pirenne、Maren Wissing、Chahinaz Khiar、Ashique Hussain、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201605946

  日期：2017.4.3

  The free‐radical three‐component carbocyanation of electron‐rich olefins was investigated with p‐tosyl cyanide as cyanide source. The scope and limitations of the process were established by varying the nature of the alkene and radical precursor. Carbocyanation of chiral allylsilanes was shown to occur with high diastereocontrol, leading to syn β‐silyl nitriles. The origin of the stereocontrol was

  以对甲苯磺酰基氰化物为氰化物源，研究了富电子烯烃的自由基三组分碳氰化反应。通过改变烯烃和自由基前体的性质来确定该方法的范围和局限性。已显示手性烯丙基硅烷的羰基化在非对映异构控制较高的情况下发生，从而导致合成的β-甲硅烷基腈。立体声控制的起源通过Felkin–Anh型过渡状态模型得到了合理化。最后，基于新的烷基磺酰基氰化物的使用，还设计了一种无锡的碳氰化方法，该方法结合了两个碳片段，并要在整个烯烃π系统中添加。
• Total Synthesis of (±)-Eucophylline. A Free-Radical Approach to the Synthesis of the Azabicyclo[3.3.1]nonane Skeleton
  作者：Haitham Hassan、Shireen Mohammed、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02218

  日期：2015.9.18

  The first total synthesis of eucophylline was reported in 10 steps and 10% overall yield. The naphthyridine core of eucophylline was prepared through the coupling between a strained azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one and a trisubstituted benzonitrile, followed by a cyclization of the corresponding amidine. This coupling reaction was shown to proceed through a stable bicyclic chloroenamine intermediate. The

  报道了以10个步骤和10％的总收率合成了第一片全合成的优古茶碱。通过在一个应变的氮杂双环[3.3.1]壬南-2-酮和一个三取代的苄腈之间偶联，然后环化相应的prepared，可以制备出真叶菊碱的萘啶核。已表明该偶联反应通过稳定的双环氯亚胺中间体进行。氮杂双环[3.3.1] nonan-2-one骨架又可以通过简单的顺序进入，其中包括自由基三组分烯烃碳氧肟化作为关键步骤。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Aerobic Alkene Aminooxygenation and Dioxygenation: Access to 2-Formyl Saturated Heterocycles and Unnatural Proline Derivatives
  作者：Raul L. L. Carmo、Samuel L. Galster、Tomasz Wdowik、Chaeeon Song、Sherry R. Chemler

  DOI：10.1021/jacs.3c01985

  日期：2023.6.28

  Alkene aminooxygenation and dioxygenation reactions that result in carbonyl products are uncommon, and protocols that control absolute stereochemistry are rare. We report herein catalytic enantioselective alkene aminooxygenation and dioxygenation that directly provide enantioenriched 2-formyl saturated heterocycles under aerobic conditions. Cyclization of substituted 4-pentenylsulfonamides, catalyzed

  产生羰基产物的烯烃氨基氧化和双氧化反应并不常见，控制绝对立体化学的方案也很少。我们在此报道了催化对映选择性烯烃氨基氧化和双氧化，其在有氧条件下直接提供对映体富集的2-甲酰基饱和杂环。由容易获得的手性铜配合物催化并采用分子氧作为氧源和化学计量氧化剂，取代的4-戊烯基磺酰胺的环化可直接有效地提供手性2-甲酰基吡咯烷。这些醛的还原或氧化后处理提供它们各自的氨基醇或氨基酸（非天然脯氨酸）。还证明了二氢吲哚和异喹啉的对映选择性合成。同时，各种烯醇在类似条件下环化提供2-甲酰基四氢呋喃、酞烷、异色满和吗啉。铜配体的性质、分子氧的浓度和反应温度都会影响产物的分布。手性氮和氧杂环是生物活性小分子的常见成分，这些使能技术提供了用即用型羰基亲电子试剂功能化的饱和杂环。
• Cyclopropane-Fused <i>N</i>-Heterocycles via Aza-Heck-Triggered C(sp³)–H Functionalization Cascades
  作者：Changcheng Jing、Benjamin T. Jones、Ross J. Adams、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.2c08304

  日期：2022.9.21