methyl 2,2-dimethoxy-5-oxopentanoate | 55737-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,2-dimethoxy-5-oxopentanoate
• CAS: 55737-87-6
• 化学式: C₈H₁₄O₅
• 分子量: 190.196
• InChiKey: PWKDSILVVWLWNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethoxy-5-oxopentanoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 磷酸二苯酯 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 methyl 1-((Z)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methoxy-4-oxobut-2-en-1-yl)-2-((Z)-2-iodobut-2-en-1-yl)-3,4-dihydro-1H-pyrido[3,4-b]indole-9(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  生物化学启发的Geissoschizine的不同氧化环化反应：（–）-17-nor-Excelsinidine，（+）-16-表-千古树胺，（+）-16-羟甲基-千古树胺和（+）-塔伯二变氢H的全合成

  摘要：

  为了合成excelsinidines和mavacurans生物碱，研究了由KHMDS / I 2介导的（+）-geissochizine及其类似物的生物启发性氧化环化作用。应用于Geissoschizine时，N4-C16键的形成导致了Excelsinidines的核心。脂族氮的季铵化是进入马六甲聚糖核心（N1-C16键）所必需的。或者，通过α-氯内酰胺的分子内亲核取代合成17-或excelsinidine。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000962
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2,2-dimethoxyglutarate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 methyl 2,2-dimethoxy-5-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  字母：（正或负）-mic精的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00841a058

文献信息

• Collective Total Synthesis of Mavacuran Alkaloids through Intermolecular 1,4‐Addition of an Organolithium Reagent.
  作者：Audrey Mauger、Maxime Jarret、Aurélien Tap、Rémi Perrin、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Vincent Gandon、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/anie.202302461

  日期：——

  Intermolecular 1,4-addition of a functionalized vinyl lithium reagent to a readily accessible Michael acceptor enabled the synthesis of six mavacuran alkaloids with a highly strained pentacyclic cagelike framework. The chemo- and diastereoselectivity of the reaction were rationalized by DFT calculations. Dihydroxylation and pinacol rearrangement of the indole nucleus completed the first total syntheses

  将功能化的乙烯基锂试剂分子间 1,4-加成到容易获得的迈克尔受体上，可以合成六种具有高应变五环笼状框架的 mavacuran 生物碱。通过 DFT 计算使反应的化学选择性和非对映选择性合理化。吲哚核的二羟基化和频哪醇重排完成了C-丙氟居林和C-氟居林的首次全合成。
• Enzymatic synthesis of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid and analogues: a new approach by a non metabolic pathway
  作者：Christine Guérard、Colette Demuynck、Jean Bolte

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00709-1

  日期：1999.5

  A new approach to acceed to 4-deoxy-KDO is described. The key step is the formation of the C-5-C-6 bond catalyzed by fructose-1,6-bisphosphate aldolase which controls the stereochemistry of these two centers. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Bioinspired Divergent Oxidative Cyclizations of Geissoschizine: Total Synthesis of (–)‐17‐nor‐Excelsinidine, (+)‐16‐ <i>epi</i> ‐Pleiocarpamine, (+)‐16‐Hydroxymethyl‐Pleiocarpamine and (+)‐Taberdivarine H
  作者：Maxime Jarret、Aurélien Tap、Victor Turpin、Natacha Denizot、Cyrille Kouklovsky、Erwan Poupon、Laurent Evanno、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/ejoc.202000962

  日期：2020.10.31

  To synthesize excelsinidines and mavacurans alkaloids, bio‐inspired oxidative cyclizations of (+)‐geissochizine and analogues mediated by KHMDS/I2 were studied. Applied to geissoschizine, the N4–C16 bond formation led to excelsinidines core. Quaternization of the aliphatic nitrogen was necessary to access the mavacurans core (N1–C16 bond). Alternatively, 17‐nor‐excelsinidine was synthetized via an

  为了合成excelsinidines和mavacurans生物碱，研究了由KHMDS / I 2介导的（+）-geissochizine及其类似物的生物启发性氧化环化作用。应用于Geissoschizine时，N4-C16键的形成导致了Excelsinidines的核心。脂族氮的季铵化是进入马六甲聚糖核心（N1-C16键）所必需的。或者，通过α-氯内酰胺的分子内亲核取代合成17-或excelsinidine。
• Total synthesis of (+-)-vermiculine
  作者：E. J. Corey、K. C. Nicolaou、Takeshi Toru

  DOI：10.1021/ja00841a058

  日期：1975.4