tert-butyl 1-bromomethyl-3-methoxy-9,10-anthraquinone-2-carboxylate | 954416-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: tert-butyl 1-bromomethyl-3-methoxy-9,10-anthraquinone-2-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 1-bromomethyl-3-methoxy-9,10-dioxo-9,10-dihydroanthracene-2-carboxylate；Tert-butyl 1-(bromomethyl)-3-methoxy-9,10-dioxoanthracene-2-carboxylate
• CAS: 954416-13-8
• 化学式: C₂₁H₁₉BrO₅
• 分子量: 431.283
• InChiKey: CFUZUEFTYDXVMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 1-bromomethyl-3-methoxy-9,10-anthraquinone-2-carboxylate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 43.5h， 生成 1-(2'-bromo-3'-methoxybenzyl) 2-tert-butyl 3-methoxy-9,10-anthraquinone-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过阴离子均相-弗里斯重排法合成环孟买他汀类似物

  摘要：

  结构独特的聚酮化合物孟买他汀是最强天然存在的葡萄糖-6-磷酸葡萄糖转运蛋白-1（G6P-T1）抑制剂，对于治疗2型糖尿病和与脑肿瘤发展相关的血管生成过程的药物而言，它是一个有希望的目标。尽管具有高度相关性，但孟买他汀迄今抵挡了对其全部合成的所有尝试。在本研究中，详细阐述了高效的全合成脱氧孟买抑素类似物，该类似物包含完整的碳骨架和螺内酯基序，其环化形式与天然产物极为相似。合成的关键步骤是用于完全官能化的蒽醌部分构建的Diels-Alder环加成反应和阴离子均一弗里斯重排以建立四邻位的方法。预取代的二苯甲酮核心基序，自发形成螺内酯内酯。精心制定的策略为孟买他汀和环孟买他汀的各种新类似物打开了大门，并且将来可能会被用于天然产物本身的全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201003166
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-acetyl-3-oxobutanoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 116.0h， 生成 tert-butyl 1-bromomethyl-3-methoxy-9,10-anthraquinone-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过阴离子均相-弗里斯重排法合成环孟买他汀类似物

  摘要：

  结构独特的聚酮化合物孟买他汀是最强天然存在的葡萄糖-6-磷酸葡萄糖转运蛋白-1（G6P-T1）抑制剂，对于治疗2型糖尿病和与脑肿瘤发展相关的血管生成过程的药物而言，它是一个有希望的目标。尽管具有高度相关性，但孟买他汀迄今抵挡了对其全部合成的所有尝试。在本研究中，详细阐述了高效的全合成脱氧孟买抑素类似物，该类似物包含完整的碳骨架和螺内酯基序，其环化形式与天然产物极为相似。合成的关键步骤是用于完全官能化的蒽醌部分构建的Diels-Alder环加成反应和阴离子均一弗里斯重排以建立四邻位的方法。预取代的二苯甲酮核心基序，自发形成螺内酯内酯。精心制定的策略为孟买他汀和环孟买他汀的各种新类似物打开了大门，并且将来可能会被用于天然产物本身的全合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201003166

文献信息

• Synthesis of a Mumbaistatin Analogue through Cross-Coupling
  作者：Hans-Günther Schmalz、David Sucunza、Daniel Dembkowski、Stefan Neufeind、Janna Velder、Johann Lex

  DOI：10.1055/s-2007-986652

  日期：2007.10

  Studies on the total synthesis of mumbaistatin, the -strongest natural inhibitor of G6P-T1, have culminated in the synthesis of a 4′′,8-dideoxy analogue. Key steps include a Diels-Alder reaction for the construction of the functionalized anthraquinone, a palladium-catalyzed Stille coupling to generate a tetra- ORTHO-sub-stituted diarylmethane, and a titanium-mediated alkynylation of an aldehyde to

  对 G6P-T1 最强天然抑制剂孟买他汀的全合成研究最终合成了 4'',8-双脱氧类似物。关键步骤包括用于构建功能化蒽醌的 Diels-Alder 反应、钯催化的 Stille 偶联以生成四邻位取代的二芳基甲烷，以及钛介导的醛的炔基化以完成孟买他汀的碳骨架. 亚甲基桥的自由基溴化得到内酯，其类似于环化形式的目标结构。
• METHOD FOR THE PRODUCTION OF MUMBAISTATIN DERIVATIVES
  申请人：SCHWINK Lothar

  公开号：US20090156836A1

  公开（公告）日：2009-06-18

  The present invention relates to a process for preparing mumbaistatin derivatives (I), where the anthraquinone skeleton is constructed via a Diels-Alder reaction and the central methylene bridge via a transition metal-catalyzed reaction, and to the intermediates used in this process.

  本发明涉及一种制备孟买斯塔汀衍生物（I）的方法，其中蒽醌骨架通过Diels-Alder反应构建，中央亚甲基桥通过过渡金属催化反应构建，并涉及用于该过程的中间体。
• US7763740B2
  申请人：——

  公开号：US7763740B2

  公开（公告）日：2010-07-27
• Total Synthesis of cyclo-Mumbaistatin Analogues through Anionic Homo-Fries Rearrangement
  作者：Stefan Neufeind、Nils Hülsken、Jörg-Martin Neudörfl、Nils Schlörer、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.201003166

  日期：2011.2.25

  an efficient total synthesis of a deoxy‐mumbaistatin analogue containing the complete carbon skeleton and a spirolactone motif closely resembling the natural product in its cyclized form was elaborated. Key steps of the synthesis are a Diels–Alder cycloaddition for the construction of the fully functionalized anthraquinone moiety and an anionic homo‐Fries rearrangement to build up the tetra‐ortho‐substituted

  结构独特的聚酮化合物孟买他汀是最强天然存在的葡萄糖-6-磷酸葡萄糖转运蛋白-1（G6P-T1）抑制剂，对于治疗2型糖尿病和与脑肿瘤发展相关的血管生成过程的药物而言，它是一个有希望的目标。尽管具有高度相关性，但孟买他汀迄今抵挡了对其全部合成的所有尝试。在本研究中，详细阐述了高效的全合成脱氧孟买抑素类似物，该类似物包含完整的碳骨架和螺内酯基序，其环化形式与天然产物极为相似。合成的关键步骤是用于完全官能化的蒽醌部分构建的Diels-Alder环加成反应和阴离子均一弗里斯重排以建立四邻位的方法。预取代的二苯甲酮核心基序，自发形成螺内酯内酯。精心制定的策略为孟买他汀和环孟买他汀的各种新类似物打开了大门，并且将来可能会被用于天然产物本身的全合成。