(-)-calycanthidine | 5516-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-calycanthidine
• 英文别名: (3aR,8bS)-8b-[(3aS,8bS)-3-methyl-1,2,3a,4-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-8b-yl]-3,4-dimethyl-2,3a-dihydro-1H-pyrrolo[2,3-b]indole
• CAS: 5516-85-8
• 化学式: C₂₃H₂₈N₄
• 分子量: 360.502
• InChiKey: GSQUXSFTXJRLQJ-WBADGQHESA-N

物化性质

• 熔点：
  142 °C
• 沸点：
  487.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-calycanthidine 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (3aS,8aR,3'aS,8'aR)-7-Iodo-1,1',8'-trimethyl-1,2,3,8a,2',3',8',8'a-octahydro-1'H-[3a,3'a]bi[pyrrolo[2,3-b]indolyl]-8-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (−)-idiospermuline

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of the nonacyclic polypyrrolidinoindoline (-)-idiospermuline is described. Stereocontrolled formation of the vicinal quaternary carbon centers is achieved in a single step by dialkylation of an unsymmetrical prostereogenic dienolate with a tartrate-derived chiral dielectrophile. A catalyst-controlled diastereoselective Heck cyclization is employed to form the diaryl-substituted quaternary center. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00855-x
• 作为产物：
  描述：

  8'-benzyl-1,8,1'-trimethyl-2,3,8,8aR,2',3',8',8'aR-octahydro-1H-1'H-[3aS,3'aS]bipyrrolo[2,3-b]indole 在 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到(-)-calycanthidine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (−)-idiospermuline

  摘要：

  The enantioselective total synthesis of the nonacyclic polypyrrolidinoindoline (-)-idiospermuline is described. Stereocontrolled formation of the vicinal quaternary carbon centers is achieved in a single step by dialkylation of an unsymmetrical prostereogenic dienolate with a tartrate-derived chiral dielectrophile. A catalyst-controlled diastereoselective Heck cyclization is employed to form the diaryl-substituted quaternary center. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00855-x

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Pyrroloindolines via Noncovalent Stabilization of Indole Radical Cations and Applications to the Synthesis of Alkaloid Natural Products
  作者：Emily C. Gentry、Lydia J. Rono、Martina E. Hale、Rei Matsuura、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.7b13616

  日期：2018.3.7

  noncovalent open-shell complexes can be intercepted by the stable nitroxyl radical TEMPO· to form alkoxyamine-substituted pyrroloindolines with high levels of enantioselectivity. Further elaboration of these optically enriched adducts can be achieved via a catalytic single-electron oxidation/mesolytic cleavage sequence to furnish transient carbocation intermediates that may be intercepted by a wide range

  尽管人们对自由基阳离子合成化学的兴趣不断增长，但控制这些中间体反应中的对映选择性仍然是一个挑战。基于对酶系统中色氨酸氧化的最新见解，我们报告了一种光催化方法，用于生成吲哚自由基阳离子作为与手性磷酸根阴离子的氢键加合物。这些非共价开壳络合物可以被稳定的硝酰自由基TEMPO·拦截，形成具有高水平对映选择性的烷氧基胺取代的吡咯并吲哚啉。这些光学富集的加合物的进一步精制可以通过催化单电子氧化/介晶裂解序列来实现，以提供可被多种亲核试剂拦截的瞬时碳阳离子中间体。总而言之，这个两步序列提供了一种简单的催化方法，可以通过标准实验方案从常见的合成中间体获得各种对映体富集形式的取代吡咯并吲哚啉。介绍了该方法的设计、开发、机理研究和范围，以及该方法在几种二聚吡咯并吲哚啉天然产物合成中的应用。
• Application of diazene-directed fragment assembly to the total synthesis and stereochemical assignment of (+)-desmethyl-meso-chimonanthine and related heterodimeric alkaloids
  作者：Stephen P. Lathrop、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1039/c3sc52451e

  日期：——

  heterodimerization via diazene fragmentation towards the total synthesis of (-)-calycanthidine, meso-chimonanthine, and (+)-desmethyl-meso-chimonanthine. Our syntheses of these alkaloids feature an improved route to C3a-aminocyclotryptamines, an enhanced method for sulfamide synthesis and oxidation, in addition to a late-stage diversification leading to the first enantioselective total synthesis of (+)-des

  我们描述了我们的方法学的第一个应用，该方法用于通过二氮烯裂解向（-）-calycanthidine，meso-chimonanthine和（+）-desmethyl-meso-chimonanthine的总合成进行异二聚化。我们的这些生物碱的合成具有改进的制备C3a-氨基环色胺的途径，增强的氨酰胺合成和氧化方法，以及后期的分散化作用，从而导致了第一个对映选择性的全合成（+）-去甲基-间-甲壳基鸟嘌呤及其衍生物。明确的立体化学分配。定向组装异二聚环色胺生物碱的这种通用策略对可控合成具有相关亚结构的高阶衍生物具有广泛的意义。
• LC-MS guided isolation of sinodamines A and B: Chimonanthine-type alkaloids from the endangered ornamental plant Sinocalycanthus chinensis
  作者：Guang-Lei Ma、Juan Xiong、Ezzat E.A. Osman、Ting Huang、Guo-Xun Yang、Jin-Feng Hu

  DOI：10.1016/j.phytochem.2018.04.005

  日期：2018.7

  spectroscopic methods and chemical transformations. Sinodamine A can be regarded as the naturally occurring N-oxide derivative of its pseudo-mesomer sinodamine B. An acid-catalyzed Meisenheimer rearrangement from sinodamine A to its oxazine-form with a final equilibrium of 1:2 was observed by monitoring their NMR spectra. (-)-Folicanthine showed significant cytotoxicity against human lung carcinoma

  在LC-MS检测和去重复分析的指导下，从濒危观赏植物Sinocalycanthus chinensis的叶子中分离并表征了两种以前未描述的chimonanthine型[sinodamines A和B]和五种相关的已知二聚色胺衍生生物碱。隔离程序。它们的结构是在光谱方法和化学转化的基础上建立的。西诺达明 A 可以被认为是其拟内聚体西诺达明 B 的天然存在的 N-氧化物衍生物。 通过监测它们的核磁共振谱观察到酸催化的迈森海默从西诺达明 A 重排为其恶嗪形式，最终平衡为 1:2 . (-)-Folicanthine 对人肺癌 A549 和结肠直肠癌 HT29 细胞显示出显着的细胞毒性，
• Thionium-Based One-Pot Construction of Homo-/Heterodimeric Pyrroloindoline from Tryptamine
  作者：Masanori Tayu、Kazuhiro Higuchi、Takako Ishizaki、Tomomi Kawasaki

  DOI：10.1021/ol5012373

  日期：2014.7.18

  We report a one-pot procedure for forming a dimeric pyrroloindoline framework with a thionium reagent. The cyclization of tryptamine with DMSO and Tf2O, followed by substitution with indole derivatives, produced racemic 3a-indolylpyrroloindolines. The method enables rapid access to heterodimeric pyrroloindolines as well as to homodimeric pyrroloindolines.
• Enantioselective Total Synthesis of the Cyclotryptamine Alkaloid Idiospermuline
  作者：Larry E. Overman、Emily A. Peterson

  DOI：10.1002/anie.200351260

  日期：2003.6.6