meso-(2R,3S)-2,3-dibutyloxirane | 36229-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: meso-(2R,3S)-2,3-dibutyloxirane
• 英文别名: (5RS,6SR)-5,6-epoxydecane；(Z)-5-deecene oxide；cis-dec-5-ene oxide；cis-5-decene oxide；cis-2,3-dibutyl-oxirane；cis-5,6-epoxy-decane；(2R,3S)-2,3-dibutyloxirane
• CAS: 36229-64-8；954114-56-8
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: WQURFPNPTFZWGE-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  89-91 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-(2R,3S)-2,3-dibutyloxirane 在 bis(cyclopentadienyl)titanium (III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5-癸烯
  参考文献：
  名称：

  使用过渡金属自由基从环氧化物中选择性生成自由基。一种强大的有机合成新工具

  摘要：

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两

  DOI：

  10.1021/ja00082a021
• 作为产物：
  描述：

  反-5-癸烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 meso-(2R,3S)-2,3-dibutyloxirane
  参考文献：
  名称：

  间氯过氧苯甲酸对烯烃和乙烯环氧化的一级和二级氘动力学同位素作用的实验研究。

  摘要：

  乙烯和d（4）-乙烯被间氯过氧苯甲酸（MCPBA）环氧化的次级氘动力学同位素效应（DKIE）被确定为0.83或0.95 / alpha-H。各种烯烃的MCPBA和MCPBA-OD环氧化的二阶速率常数，在空间上对双键的访问方式有所不同（抗-倍半萜烯（2），四甲基乙烯（3），金刚烷-金刚烷（4），7-降冰片烯- 7'-降冰片烷（5），双（双环[3.3.1。]非-9-亚烷基）（6），双（纯金刚烷）（7），环己烯（8），1-辛烯（9），反式-5 -二癸烷（10）和2-甲基-1-戊烯（11））已在25摄氏度下使用UV动力学在二氯乙烷中测定，主要DKIE k（OH）/ k（OD）为1.05 +/-在所有情况下均为0.05。通过比较位阻烯烃的环氧化速率，这表明螺环的环氧化过渡态优于平面的。确定抗-二喹降冰片烯的环氧化产物为环氧化物和顺式-羟基酯，后者最有可能是通过原位生成的原位生成的间氯苯甲酸经酸催化的

  DOI：

  10.1021/jo981652x

文献信息

• Retentive Stereospecificity in Deoxygenation of Epoxides with Sn–Al or Si–Al Reagents
  作者：Seijiro Matsubara、Tsuyoshi Nonaka、Yasuhiro Okuda、Shigekazu Kanemoto、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.58.1480

  日期：1985.5

  Reaction of epoxides with [n-Bu3SnAlMe3]−Li+ affords β-oxido stannanes which collapse to alkene with overall retention of stereochemistry. The SN2 type ring opening of epoxides by tributylstannyl anion followed by anti elimination of Bu3Sn and OAl−Me3 groups explains the stereochemical results. The method can be successfully applied to hydroxy epoxides derived from (E)-2-nonen-1-ol. The deoxygenation of epoxides

  环氧化物与 [n-Bu3SnAlMe3]-Li+ 的反应提供了 β-氧化锡烷，该锡烷会塌陷成烯烃，并保持立体化学的整体保留。三丁基甲锡烷基阴离子对环氧化物的 SN2 型开环，随后 Bu3Sn 和 OAl-Me3 基团的反消除解释了立体化学结果。该方法可成功应用于衍生自 (E)-2-nonen-1-ol 的羟基环氧化物。用 PhMe2SiAlEt2 对环氧化物进行脱氧还提供与环氧化物具有相同几何结构的烯烃。
• Switching the reaction pathways of electrochemically generated β-haloalkoxysulfonium ions – synthesis of halohydrins and epoxides
  作者：Akihiro Shimizu、Ryutaro Hayashi、Yosuke Ashikari、Toshiki Nokami、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.3762/bjoc.11.27

  日期：——

  β-Haloalkoxysulfonium ions generated by the reaction of electrogenerated Br⁺ and I⁺ ions stabilized by dimethyl sulfoxide (DMSO) reacted with sodium hydroxide and sodium methoxide to give the corresponding halohydrins and epoxides, respectively, whereas the treatment with triethylamine gave α-halocarbonyl compounds.

  β-卤代烷氧基磺鎓离子由电化学生成的Br⁺和I⁺离子与二甲基亚砜（DMSO）稳定后，与氢氧化钠和甲氧基钠反应，分别生成相应的卤水合物和环氧化物，而与三乙胺处理则生成α-卤代羰基化合物。
• Catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides mediated by chiral lithium amides in the presence of excess cross-linked polymer-bound lithium amides
  作者：Atsushi Seki、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00371-x

  日期：2002.6

  Insoluble polymer-bound achiral lithium dialkylamides were prepared from the corresponding cross-linked polymer-bound amines and butyllithium. The polymer-bound achiral reagent was applied to a catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides as an in situ regenerating agent of a chiral lithium amide. The efficiency of the catalytic system was improved, and chiral allylic alcohol derivatives

  由相应的交联的与聚合物结合的胺和丁基锂制备了不溶的与聚合物结合的非手性锂二烷基酰胺。将与聚合物结合的非手性试剂应用于作为手性锂酰胺的原位再生剂的内消旋环氧化物的催化对映选择性重排。改进了催化系统的效率，并通过使用过量的聚合物结合试剂和亚化学计量的手性锂酰胺，以（2 S，3a S，7a S）制备了高对映体过量的手性烯丙醇衍生物。-2-（吡咯烷基-1-基甲基）八氢吲哚。该反应成功地用于合成（1 S，4 R）-4-苯甲酰氨基-2-环戊烯醇，一种有用的手性合成中间体，用于碳环核苷，含量为97％ee。
• Catalysts for the Living Insertion Polymerization of Alkenes: Access to New Polyolefin Architectures Using Ziegler–Natta Chemistry
  作者：Geoffrey W. Coates、Phillip D. Hustad、Stefan Reinartz

  DOI：10.1002/1521-3773(20020703)41:13<2236::aid-anie2236>3.0.co;2-3

  日期：2002.7.3

  a powerful tool for the synthesis of new polymer architectures. Materials available today by this route range from simple homopolymers such as linear and branched polyethylene, to atactic or tactic poly(alpha-olefins), to end-functionalized polymers and block copolymers. This review article summarizes recent developments in this rapidly growing research area at the interface of synthetic and mechanistic

  长期以来，就立体化学控制而言，配位插入聚合体系一直优于其阴离子，阳离子和自由基聚合体系。然而，直到五年前，这些基于金属的插入方法还不如活性聚合类别中的离子和自由基机制有效，后者只是发生快速引发且链终止或转移可忽略不计的聚合。在过去的五年中，未活化烯烃的活性插入聚合已成为合成新聚合物结构的强大工具。今天，通过这种途径可获得的材料范围从简单的均聚物，例如线性和支化聚乙烯，到无规或立构的聚（α-烯烃），再到末端官能化的聚合物和嵌段共聚物。这篇综述文章总结了这个迅速发展的研究领域在合成和机械有机金属化学，聚合物化学和材料科学的界面上的最新进展。尽管特别强调了聚合物的性能和新颖的聚合物结构，而大多数聚合物结构是十年前才接触到的，但在配体和催化剂设计方面也取得了重要成就。
• An Intriguing Effect of Polymer-Bound Lithium Amides in Catalytic Enantioselective Rearrangement of<i>meso</i>-Epoxides Mediated by Chiral Lithium Amides
  作者：Masatoshi Asami、Atsushi Seki

  DOI：10.1246/cl.2002.160

  日期：2002.2

  dialkylamides were prepared from the corresponding polymer-bound amines and butyllithium. The reagent was successfully employed as an in situ regenerating agent of a chiral lithium amide in a catalytic enantioselective rearrangement of meso-epoxides, and chiral allylic alcohols were obtained in up to 95% ee.

  聚合物结合的二烷基酰胺锂由相应的聚合物结合的胺和丁基锂制备。该试剂成功地用作手性氨基锂的原位再生剂，用于催化内消旋环氧化物的对映选择性重排，并获得高达 95% ee 的手性烯丙醇。