4'-azido-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)thymidine | 1182869-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 4'-azido-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)thymidine
• 英文别名: 1-[(2R,4S,5R)-5-azido-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-2-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
• CAS: 1182869-49-3
• 化学式: C₂₂H₄₁N₅O₅Si₂
• 分子量: 511.769
• InChiKey: LZWRKMZZUDNZAX-GSHUGGBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.18
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3'-O-(叔丁基二甲基硅烷基)胸苷 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 叠氮基三甲基硅烷 、 甲基二氯化铝 、 四氯化锡 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 4'-azido-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)thymidine 、 4'-azido-3',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)thymidine
  参考文献：
  名称：

  利用4'-苯磺酰基离去基团对4'-取代的胸苷进行亲核取代的方法

  摘要：

  使用有机硅和有机铝试剂，基于亲核取代作用，研究了4'-取代的胸苷的合成。为此目的，制备具有苯磺酰的离去基团在4'位两个基板：1- [4-苯磺酰基-3,5-二- Ö - （叔丁基二甲基）-2-脱氧α-升-苏-戊呋喃糖基]胸腺嘧啶（8α）和4'-（苯磺酰基）胸腺嘧啶核苷衍生物（8β）。的反应8α用有机硅试剂（ME 3 SICH 2 CH CH 2和Me 3的SiN 3），其与组合的SnCl 4优先给出4′-取代的β- d-异构体：4′-烯丙基（12β）和4′-叠氮基（15β）衍生物。然而，推测8α与AlMe 3的反应产生了4′-甲基-α - l-异构体（16α）作为主要产物，推测是通过离子对机理。通过在该反应中使用底物8β，仅以高收率获得了4'-甲基胸苷衍生物（16β）。还通过使8β与相应的有机铝试剂反应合成了4'-乙基（20β）和4'-氰基（24β）衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.05.078

文献信息

• Nucleophilic substitution approach to 4′-substituted thymidines by employing 4′-benzenesulfonyl leaving group
  作者：Hisashi Shimada、Satoshi Kikuchi、Saori Okuda、Kazuhiro Haraguchi、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.078

  日期：2009.8

  Synthesis of 4′-substituted thymidines was investigated based on nucleophilic substitution using organosilicon and organoaluminum reagents. Two substrates having a benzenesulfonyl leaving group at the 4′-position were prepared for this purpose: 1-[4-benzenesulfonyl-3,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-α-l-threo-pentofuranosyl]thymine (8α) and the 4′-(benzenesulfonyl)thymidine derivative (8β)

  使用有机硅和有机铝试剂，基于亲核取代作用，研究了4'-取代的胸苷的合成。为此目的，制备具有苯磺酰的离去基团在4'位两个基板：1- [4-苯磺酰基-3,5-二- Ö - （叔丁基二甲基）-2-脱氧α-升-苏-戊呋喃糖基]胸腺嘧啶（8α）和4'-（苯磺酰基）胸腺嘧啶核苷衍生物（8β）。的反应8α用有机硅试剂（ME 3 SICH 2 CH CH 2和Me 3的SiN 3），其与组合的SnCl 4优先给出4′-取代的β- d-异构体：4′-烯丙基（12β）和4′-叠氮基（15β）衍生物。然而，推测8α与AlMe 3的反应产生了4′-甲基-α - l-异构体（16α）作为主要产物，推测是通过离子对机理。通过在该反应中使用底物8β，仅以高收率获得了4'-甲基胸苷衍生物（16β）。还通过使8β与相应的有机铝试剂反应合成了4'-乙基（20β）和4'-氰基（24β）衍生物。