N-trifluoroacetyl-(S)-phenylalanyl-glycyl-(S)-N-methyl-leucineanilide | 1412908-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-trifluoroacetyl-(S)-phenylalanyl-glycyl-(S)-N-methyl-leucineanilide
• 英文别名: Tfa-Phe-Gly-N(Me)Leu-NHPh；(2S)-4-methyl-2-[methyl-[2-[[(2S)-3-phenyl-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]propanoyl]amino]acetyl]amino]-N-phenylpentanamide
• CAS: 1412908-27-0
• 化学式: C₂₆H₃₁F₃N₄O₄
• 分子量: 520.552
• InChiKey: HZVKBGGTMBFOHL-SFTDATJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-pent-1-en-3-yl benzoate 、 N-trifluoroacetyl-(S)-phenylalanyl-glycyl-(S)-N-methyl-leucineanilide 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 、 zinc(II) chloride 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以64%的产率得到(S)-N-trifluoroacetylphenylalanyl-(2R,3S)-(1-ethylallyl)glycyl-(S)-N-methylleucine anilide
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的烯丙基烷基化进行的选择性肽修饰

  摘要：

  钌催化的烯丙基烷基化是钯催化的方法的一种有趣的替代方法，因为它们可以提供在Pd催化下无法获得的产物。手性末端烯丙基底物可以与完美的立体保留和区域保留反应，并且（Z）-构型的烯丙基底物可以无异构化地转化。这允许在甘氨酸亚基上对肽进行高度立体选择性修饰。可以通过手性肽链控制新产生的α-氨基酸在α位的构型，并且通过使用手性烯丙基底物可以控制在β位的构型。

  DOI：

  10.1021/jo501731y
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-亮氨酸 在 N-甲基吗啉 、 sodium hydride 、 1-丙基磷酸酐 、 三氟乙酸 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 N-trifluoroacetyl-(S)-phenylalanyl-glycyl-(S)-N-methyl-leucineanilide
  参考文献：
  名称：

  通过钌催化的烯丙基烷基化进行的选择性肽修饰

  摘要：

  钌催化的烯丙基烷基化是钯催化的方法的一种有趣的替代方法，因为它们可以提供在Pd催化下无法获得的产物。手性末端烯丙基底物可以与完美的立体保留和区域保留反应，并且（Z）-构型的烯丙基底物可以无异构化地转化。这允许在甘氨酸亚基上对肽进行高度立体选择性修饰。可以通过手性肽链控制新产生的α-氨基酸在α位的构型，并且通过使用手性烯丙基底物可以控制在β位的构型。

  DOI：

  10.1021/jo501731y

文献信息

• Highly stereoselective modifications of peptides via Pd-catalyzed allylic alkylation of internal peptide amide enolates
  作者：Swarup Datta、Anton Bayer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1039/c2ob26351c

  日期：——

  Pd-catalyzed allylations are excellent tools for stereoselective peptide modifications, showing several advantages compared to normal alkylations. Reactions of internal peptide amide enolates with Pd–allyl complexes proceed not only with high yields of up to 86%, they show also high regio- and diastereoselectivities (88–99%), giving rise to the trans-configured products. Therefore, this protocol is

  Pd催化的烯丙基化是进行立体选择性肽修饰的极佳工具，与常规烷基化反应相比，显示出一些优势。内部肽酰胺烯醇化物与Pd-烯丙基复合物的反应不仅产率高达86％，而且还具有很高的区域选择性和非对映选择性（88-99％），从而产生了反式构型的产物。因此，该协议是用于合成天然产物和药物分子的强大合成工具。
• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations as Versatile Tool for Amino Acid and Peptide Modifications
  作者：Uli Kazmaier、Anton Bayer、Jan Deska

  DOI：10.1055/s-0033-1338477

  日期：——

  Abstract Palladium-catalyzed allylic alkylations are especially suitable for the introduction of γ,δ-unsaturated side chains into amino acids and even peptides. Glycine ester enolates are generally used as nucleophiles in these reactions, they react at a very low temperature (–78 °C) to give the products of isomerization-free allylation. In reactions of cis-configured allylic substrates, the olefin

  摘要 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物。在顺式构型的烯丙基底物的反应中，可以将烯烃的几何形状转移到产物中。因为相应的syn / anti的syn位置在这种情况下形成的π-烯丙基复合物更具反应性，这种无异构化的方案还允许区域选择性和立体选择性烯丙基化。使用锡烷基化的烯丙基底物可得到金属化的氨基酸衍生物，是后续的Stille偶联或锡-碘交换反应的理想底物。如果肽用过量的强碱去质子化，形成的相应的酯或酰胺烯酸酯也可以进行烯丙基化。在这种情况下，立体化学结果可以由肽链控制。 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物