(R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one | 1344731-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl) cyclohex-2-enone；(4R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1344731-03-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: KDDAXSSXXWTIMA-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one 在 二氯乙基铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(3S,7aR)-3-isopropyl-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇的立体选择性烷基化：串联乙氧基化和功能化

  摘要：

  一种多功能正式小号Ñ 2'烯丙基醇的烷基化已被Kulinkovich试剂的装置和在与亲电子推定alkyltitanium中间体的原位阐述设计（参见方案）。该方法的效用已在全碳四元中心的立体选择性构造中得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201104331
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 titanium(IV) isopropylate 、 三异丙氧基氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,2-bis(trifluoromethanesulfonamido)cyclohexane 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇的立体选择性烷基化：串联乙氧基化和功能化

  摘要：

  一种多功能正式小号Ñ 2'烯丙基醇的烷基化已被Kulinkovich试剂的装置和在与亲电子推定alkyltitanium中间体的原位阐述设计（参见方案）。该方法的效用已在全碳四元中心的立体选择性构造中得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201104331

文献信息

• Highly Diastereoselective Cationic Cyclization Reactions Convert a Common Monocyclic Enone to Bicyclic Precursors for the Synthesis of Retigeranic Acids A and B
  作者：Simon Breitler、Yixin Han、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03412

  日期：2017.12.15

  A novel method is demonstrated for the diastereoselective conversion of a monocyclic enone to a pair of bicyclic intermediates which enable the stereocontrolled enantioselective syntheses of retigeranic acids A and B.

  证明了一种新的方法，用于将单环烯酮非对映选择性转化为一对双环中间体，这使立体异构酸A和B能够立体控制对映选择性的合成。
• Stereoselective Alkylation of Allylic Alcohols: Tandem Ethylation and Functionalization
  作者：Pragna Pratic Das、Ivan L. Lysenko、Jin Kun Cha

  DOI：10.1002/anie.201104331

  日期：2011.9.26

  A versatile formal SN2′ alkylation of allylic alcohols has been devised by means of the Kulinkovich reagent and in situ elaboration of the presumed alkyltitanium intermediates with electrophiles (see scheme). The utility of this method has been demonstrated in the stereoselective construction of all‐carbon quaternary centers.

  一种多功能正式小号Ñ 2'烯丙基醇的烷基化已被Kulinkovich试剂的装置和在与亲电子推定alkyltitanium中间体的原位阐述设计（参见方案）。该方法的效用已在全碳四元中心的立体选择性构造中得到证明。
• Enantioselective Conversion of Achiral Cyclohexadienones to Chiral Cyclohexenones by Desymmetrization
  作者：Yixin Han、Simon Breitler、Shao-Liang Zheng、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03186

  日期：2016.12.2

  The enantioselective reduction of prochiral 4,4-disubstituted 2,5-cyclohexadienones to chiral 2-cyclohexenones has been accomplished by the use of a carefully selected chiral bisphosphine–CuI complex and diisobutylaluminum hydride–hexamethylphosphoric triamide complex. This reagent has provided access to a key bicyclic intermediate for the total synthesis of the natural enantiomer of the pentacyclic

  通过使用精心选择的手性双膦-CuI复合物和氢化二异丁基铝-六甲基磷酸三酰胺复合物，可以实现将手性4,4-二取代的2,5-环己二酮对映体选择性还原为手性2-环己烯酮。该试剂提供了关键的双环中间体的途径，用于全合成五环酯基戊二烯-维生素A酸的天然对映异构体，其中涉及CH 3和CH 2 CH 2 R取代基之间的空间区分，该操作以前是难以捉摸的。另外，描述了第二种去对称化方法，该方法使用环戊二烯催化手性对映体选择性[4 + 2]-环加成至前手性4,4-二取代的2,5-环己二酮。