(R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one | 1344731-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: (R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl) cyclohex-2-enone；(4R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-enyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1344731-03-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: KDDAXSSXXWTIMA-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one 在 二氯乙基铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(3S,7aR)-3-isopropyl-7a-methyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-inden-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇的立体选择性烷基化：串联乙氧基化和功能化

  摘要：

  一种多功能正式小号Ñ 2'烯丙基醇的烷基化已被Kulinkovich试剂的装置和在与亲电子推定alkyltitanium中间体的原位阐述设计（参见方案）。该方法的效用已在全碳四元中心的立体选择性构造中得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201104331
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 titanium(IV) isopropylate 、 三异丙氧基氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,2-bis(trifluoromethanesulfonamido)cyclohexane 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (R)-4-methyl-4-(4-methylpent-3-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇的立体选择性烷基化：串联乙氧基化和功能化

  摘要：

  一种多功能正式小号Ñ 2'烯丙基醇的烷基化已被Kulinkovich试剂的装置和在与亲电子推定alkyltitanium中间体的原位阐述设计（参见方案）。该方法的效用已在全碳四元中心的立体选择性构造中得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201104331

文献信息

• Enantioselective Conversion of Achiral Cyclohexadienones to Chiral Cyclohexenones by Desymmetrization
  作者：Yixin Han、Simon Breitler、Shao-Liang Zheng、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03186

  日期：2016.12.2

  The enantioselective reduction of prochiral 4,4-disubstituted 2,5-cyclohexadienones to chiral 2-cyclohexenones has been accomplished by the use of a carefully selected chiral bisphosphine–CuI complex and diisobutylaluminum hydride–hexamethylphosphoric triamide complex. This reagent has provided access to a key bicyclic intermediate for the total synthesis of the natural enantiomer of the pentacyclic

  通过使用精心选择的手性双膦-CuI复合物和氢化二异丁基铝-六甲基磷酸三酰胺复合物，可以实现将手性4,4-二取代的2,5-环己二酮对映体选择性还原为手性2-环己烯酮。该试剂提供了关键的双环中间体的途径，用于全合成五环酯基戊二烯-维生素A酸的天然对映异构体，其中涉及CH 3和CH 2 CH 2 R取代基之间的空间区分，该操作以前是难以捉摸的。另外，描述了第二种去对称化方法，该方法使用环戊二烯催化手性对映体选择性[4 + 2]-环加成至前手性4,4-二取代的2,5-环己二酮。
• Highly Diastereoselective Cationic Cyclization Reactions Convert a Common Monocyclic Enone to Bicyclic Precursors for the Synthesis of Retigeranic Acids A and B
  作者：Simon Breitler、Yixin Han、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03412

  日期：2017.12.15

  A novel method is demonstrated for the diastereoselective conversion of a monocyclic enone to a pair of bicyclic intermediates which enable the stereocontrolled enantioselective syntheses of retigeranic acids A and B.

  证明了一种新的方法，用于将单环烯酮非对映选择性转化为一对双环中间体，这使立体异构酸A和B能够立体控制对映选择性的合成。