(+)-(S)-2,3-dihydro-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide | 139402-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-2,3-dihydro-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide
• 英文别名: (S)-(+)-2,3-dihydro-1-phenyl-1H-phosphole oxide；(S_P)-1-phenyl-2-phospholene 1-oxide；(S)-2,3-dihydro-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide；(S)-1-phenyl-2,3-dihydrophosphole 1-oxide；(1S)-1-phenyl-2,3-dihydro-1lambda5-phosphole 1-oxide；(1S)-1-phenyl-2,3-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 139402-34-9
• 化学式: C₁₀H₁₁OP
• 分子量: 178.171
• InChiKey: YUQUHJGNZFFDAA-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硼酸频哪醇酯 、 (+)-(S)-2,3-dihydro-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide 在 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 potassium hydroxide 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以96%的产率得到1,3-diphenylphospholane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  铑催化氧化膦的不对称芳构化中的动态动力学拆分。

  摘要：

  在高碱性条件（10当量的KOH）下，在手性（R）-segphos-铑催化剂的存在下，2,5-二氢-1 H-磷化氢1-氧化物1与ArB（pin）3的反应产生了高收率高非对映选择性和高对映选择性的（1 S，3 S）-3-芳基膦烷1-氧化物4的合成。通过碱催化的烯烃异构化使1与2,3-二氢异构体2（手性和外消旋）平衡，然后用手性铑催化剂进行2的动力学拆分，实现了目前的动态动力学拆分。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04570
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-2-phospholene-1-oxide 生成 (+)-(S)-2,3-dihydro-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  硝基环加成成2，3-二氢-1-苯基-1 H-磷1氧化物。手性硝酮的双重不对称诱导和动力学拆分

  摘要：

  硝酮与2，3-二氢-1-苯基-1H-磷酰基1-氧化物的环加成反应产生了单个环加合物，其源自氮酮对磷烯氧化物的苯环的高度非对映选择性的方法。当使用手性甘油二醛衍生的硝酮时，仅产生两种非对映异构体，比例为1.7：1。基于主要异构体的NMR数据和X射线分析进行的结构分配建立了反式C3–C4立体化学（源自于TS内的硝酮）和C3–C4'的主要异构体和赤型苏氨酸类型的相对立体化学在未成年人中。因此，磷烯氧化物6的各对映体在一个既定且可预测的绝对构型下，仅给出一个具有五个连续立体异构中心的环加合物。两种对映异构体的反应性差异使得消旋磷烯氧化物的部分动力学分解得到了对映体过量90％的（+）-（S）对映体。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80033-6

文献信息

• Kinetic Resolution in 1,3-Dipolar Cycloaddition of Tartaric Acid-Derived Nitrones to 2,3-Dihydro-1-phenyl-1H-phospholes. An Enantioselective Approach to the 2,2'-Coupled Pyrrolidine-Phospholane Ring System
  作者：Alberto Brandi、Stefano Cicchi、Andrea Goti、Marek Koprowski、K. Michal Pietrusiewicz

  DOI：10.1021/jo00085a019

  日期：1994.3

  Enantiomerically pure five-membered ring nitrones derived from L-tartaric acid via C2-symmetric O,O'-protected 3,4-dihydroxy pyrrolidines undergo highly regio- and stereoselective cycloaddition reactions with racemic 2,3-dihydro-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide and 1-sulfide. In all cases formation of only two diastereomeric cycloadducts is observed and their ratio (up to 10:1) is dependent on the size of the protecting groups in the nitrone and on the extent of conversion. The tricyclic cycloadducts feature 2,2'-connection of pyrrolidine and phospholane rings and six contiguous stereogenic centers of which three are created and the one at phosphorus is kinetically resolved during the cycloaddition process. It is established that in the studied kinetic resolutions the stereoselectivity factor 8 = k(S)/k(R) exceeds the value of 10 (up to 14) in the most favorable cases. In a properly tuned reaction both the diastereomeric cycloadducts and the enantiomerically enriched dihydrophosphole derivative can be simultaneously obtained in satisfactory chemical and optical yields.
• Pietrusiewicz, K. Michal, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1996, vol. 109, # 1-4, p. 573 - 576
  作者：Pietrusiewicz, K. Michal

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric and Doubly Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloadditons in the Synthesis of Enantiopure Organophosphorus Compounds
  作者：K. Michaz Pietrusiewicz、Wieszawa Hozody、Marek Koprowski、Stefano Cicchi、Andrea Goti、Alberto Brandi

  DOI：10.1080/10426509908546263

  日期：1999.1.1
• METHODS FOR PREPARING POWDER COATING COMPOSITIONS
  申请人：PPG Industries Ohio, Inc.

  公开号：EP3510111A1

  公开（公告）日：2019-07-17
• [EN] METHODS FOR PREPARING POWDER COATING COMPOSITIONS<br/>[FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE COMPOSITIONS DE REVÊTEMENT PULVÉRULENTES
  申请人：PPG IND OHIO INC

  公开号：WO2018048709A1

  公开（公告）日：2018-03-15

  Disclosed is a method for preparing powder coating compositions. The method includes mixing in an aqueous medium a carboxylic acid functional polymer having a high glass transition temperature, with a polycarbodiimide having a high glass transition temperature, drying the mixture, and grinding the resulting solid particles to obtain a powder.