1-phenyl-2-phospholene-1-oxide | 703-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-2-phospholene-1-oxide
• 英文别名: 1H-Phosphole, 2,3-dihydro-1-phenyl-, 1-oxide；1-phenyl-2,3-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 703-03-7
• 化学式: C₁₀H₁₁OP
• mdl: MFCD03148330
• 分子量: 178.171
• InChiKey: YUQUHJGNZFFDAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-2-phospholene-1-oxide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 6.0h， 以26%的产率得到4-Bromo-1-phenyl-2-phospholene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  新型4-溴-3,4-二甲基-1-苯基-2-膦-1-氧化物和类似的磷杂环或膦糖的制备与表征

  摘要：

  首先由3,4-二甲基-1-苯基-2-苯酚1氧化物（2c）通过溴代合成4-溴-3,4-二甲基-1-苯基-2-苯酚1-氧化物（3c）。N-溴代琥珀酰亚胺和2,2'-偶氮二异丁腈在C-4位发生自由基取代反应。通过MTT体外方法评估，新型磷酸糖类似物3c对U937细胞具有很高的抗增殖作用，并且比被称为分子靶向化学治疗剂的Gleevec®更有效。C-3和C-4位的2-膦烯基被甲基以及4-溴取代基取代表明具有良好的抗增殖作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2010.01.061
• 作为产物：
  描述：

  在 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-phenyl-2-phospholene-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  通过3-氧化茂氧化物的异构化制备2-氧化茂氧化物。

  摘要：

  通过双键重排，由相应的3-氧化膦制备一系列1-取代的-3-甲基-2-氧化膦。可以通过在甲磺酸中加热3-氧化膦或通过形成环状氯膦盐来获得2-氧化膦。然而，当在热条件下或在碱的存在下尝试3-环氧丙烷的异构化时，形成了2-环氧丙烷和3-环氧丙烷的混合物。量子化学计算阐明了各种双键迁移途径的机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.16.75

文献信息

• Phospho Sugars; Novel Preparation and Their Glycosyl Compounds
  作者：Koichi Ikai、Akihito Iida、Mitsuji Yamashita

  DOI：10.1055/s-1989-27328

  日期：——

  Treatment of 1-phenyl-2-,and -3-phospholene 1-oxides with N-bromosuccinimide affords 4-bromo-1-phenyl-2-phospholene 1-oxide. Substitution of the bromide with acetate, followed by stereoselective oxidation with osmium tetroxide and peracetylation with acetic anhydride/pyridine affords phospho sugar derivatives of tetrafuranose. Furthermore, N-, O-, and S-glycosyl compounds of phospho sugars can be prepared from 3-methyl-1-phenyl-2-phospholenc 1-oxide by bromination and nucleophilic substitution reactions. This is a novel and excellent route to prepare phospho sugar derivatives.

  使用N-溴代琥珀酰亚胺处理1-苯基-2-和3-膦环烯1-氧化物，可得到4-溴-1-苯基-2-膦环烯1-氧化物。通过用乙酸酯替换溴，随后用四氧化锇进行立体选择性氧化，再用乙酸酐和吡啶进行过乙酰化，可以制备出四呋喃糖的磷酸糖衍生物。进一步地，通过溴化和亲核取代反应，可以从3-甲基-1-苯基-2-膦环烯1-氧化物中制备出N-、O-和S-糖苷的磷酸糖化合物。这是一条新颖且极佳的制备磷酸糖衍生物的路径。
• [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2014140353A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。
• Part I: The Development of the Catalytic Wittig Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Zachary S. Nixon、Andrew J. Holohan、Stephen R. Kunkel、Jennifer L. Tellez、Bryan J. Doonan、Emma E. Coyle、Florie Lavigne、Lauren J. Kang、Katherine C. Przeworski

  DOI：10.1002/chem.201301444

  日期：2013.11.4

  developed the first catalytic (in phosphane) Wittig reaction (CWR). The utilization of an organosilane was pivotal for success as it allowed for the chemoselective reduction of a phosphane oxide. Protocol optimization evaluated the phosphane oxide precatalyst structure, loading, organosilane, temperature, solvent, and base. These studies demonstrated that to maintain viable catalytic performance it was

  我们开发了第一个催化（在膦中）维蒂希反应（CWR）。有机硅烷的使用对于成功至关重要，因为它可以使氧化膦的化学选择性还原。方案优化评估了氧化膦预催化剂的结构，负载量，有机硅烷，温度，溶剂和碱。这些研究表明，要保持可行的催化性能，必须使用1型环状氧化膦预催化剂。最初的底物研究以碳酸钠为碱，进一步的实验确定了N，N-二异丙基乙胺（DIPEA）作为可溶性替代品。DIPEA的使用提高了易用性，拓宽了底物范围，并降低了催化剂前负荷。优化的方案与烷基，芳基和杂环（呋喃基，吲哚基，吡啶基，吡咯基和噻吩基）醛兼容，可通过使用预催化剂以中等至高产率（60-96％）生产二取代和三取代的烯烃。负载量为4-10 mol％。动力学E / Z选择性通常为66:34；通过膦介导的异构化事件实现了对二取代的α，β-不饱和产物的完全E选择性。CWR用于合成54，这是抗阿尔茨海默病药物盐酸多奈哌齐的已知前体，以克为单位（12.2
• Aryl group – a leaving group in arylphosphine oxides
  作者：Marek Stankevič、Jolanta Pisklak、Katarzyna Włodarczyk

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.043

  日期：2016.2

  The treatment of triphenylphosphine oxide with organometallic reagents leads to the substitution of up to three phenyl substituents with the incoming carbon nucleophile. The replacement of the phenyl/aryl group in tertiary diarylalkylphosphine oxides or even aryldialkylphosphine oxides was also observed. Naphthyl-substituted phosphine oxides undergo Michael-type addition at the naphthyl group when

  用有机金属试剂处理三苯基氧化膦会导致最多三个苯基取代基被传入的碳亲核试剂取代。还观察到叔二芳基烷基膦氧化物或什至芳基二烷基膦氧化物中苯基/芳基的取代。当用有机锂试剂处理时，萘基取代的氧化膦在萘基上经历迈克尔型加成。
• 3-P⩵O-Functionalized Phospholane 1-Oxides by the Michael Reaction of 1-Phenyl-2-phospholene 1-Oxide and Dialkyl Phosphites,<i>H</i>-Phosphinates, or Diphenylphosphine Oxide
  作者：Erzsébet Jablonkai、László Drahos、Zbigniew Drzazga、K. Michal Pietrusiewicz、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21047

  日期：2012.11

  diphenylphosphine oxide on the β carbon atom of the not too reactive double bond of 1-phenyl-2-phospholene 1-oxide was carried out in two ways. According to the first approach (A), the P-reagents were activated by trimethylaluminum prior to the Michael addition. The second method (B) involved the microwave(MW)-assisted solventless reaction of the P-species with the phospholene oxide. In general, method A was

  以两种方式在 1-苯基-2-磷烯 1-氧化物的不太活泼的双键的 β 碳原子上添加二烷基亚磷酸酯、H-次膦酸酯和二苯基氧化膦。根据第一种方法（A），P-试剂在迈克尔加成之前被三甲基铝活化。第二种方法 (B) 涉及 P 物质与磷烯氧化物的微波 (MW) 辅助无溶剂反应。一般来说，方法A比路线B更有效和更具选择性。但是，在MW条件下也可以很好地完成亚磷酸二烷基酯和氧化二苯膦的添加。MW 辅助方法的缺点是迈克尔加合物是作为异构体的混合物形成的。3-P⩵O-磷烷氧化物是新产品，其中，