methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoacetate | 157530-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoacetate
• 英文别名: Methyl 3,4-methylenedioxybenzoylformate；methyl 2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-oxoacetate
• CAS: 157530-74-0
• 化学式: C₁₀H₈O₅
• 分子量: 208.171
• InChiKey: PYOCVBMVWWVLFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoacetate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (S_C,S_C,R_FC)-1-(diphenylphosphino)-2-[1-N-((4S)-4-tert-butyl-2-oxazolinyl-2-ylmethyl)ethyl]ferrocene 、 氢气 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 (S)-2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-benzyl-2-hydroxyacetamide
  参考文献：
  名称：

  α-酮酰胺的对映选择性铱催化加氢成α-羟基酰胺

  摘要：

  已经实现了高度对映选择性的铱催化的α-酮酰胺的氢化反应，形成α-羟基酰胺，具有优异的结果（转化率最高> 99％，ee最高> 99％，TON最高100000）。例如，该方案适用于去甲肾上腺素的对映异构体（S）-4-（2-氨基-1-羟乙基）苯-1,2-二醇的合成，该化合物被广泛用作严重低血压的治疗。还进行了密度泛函理论（DFT）计算以揭示反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02912
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-diazoacetate 在 dirhodium tetraacetate 、 copper diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应：芳基/杂芳基α-酮基酯的合成

  摘要：

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.03.069

文献信息

• Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of racemic aldimines via dynamic kinetic resolution
  作者：Dongyang Fan、Jian Lu、Yang Liu、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2016.07.046

  日期：2016.9

  Catalyzed by a rhodium complex of P-stereogenic diphosphine ligand trichickenfootphos (TCFP), asymmetric hydrogenation of racemic aldimines via dynamic kinetic resolution has been realized for the preparation of chiral arylglycines with good yields and enantioselectivities.

  通过P-立体异构二膦配体三Chickenfootphos（TCFP）的铑配合物的催化，已实现了通过动态动力学拆分的外消旋醛亚胺的不对称氢化，以制备具有良好收率和对映选择性的手性芳基甘氨酸。
• Copper catalyzed photoredox synthesis of α-keto esters, quinoxaline, and naphthoquinone: controlled oxidation of terminal alkynes to glyoxals
  作者：Deb Kumar Das、V. Kishore Kumar Pampana、Kuo Chu Hwang

  DOI：10.1039/c8sc03447h

  日期：——

  catalyzed controlled oxidation of terminal CC alkynes to α-keto esters and quinoxalines via formation of phenylglyoxals as stable intermediates, under mild conditions by using molecular O2 as a sustainable oxidant. The current copper catalysed photoredox method is simple, highly functional group compatible with a broad range of electron rich and electron poor aromatic alkynes as well as aliphatic alcohols

  在此，我们报道了一种在温和条件下使用分子 O 2通过形成苯基乙二醛作为稳定的中间体，在可见光诱导的铜催化下，末端 C C 炔烃可控氧化为 α-酮酯和喹喔啉的方法。作为一种可持续的氧化剂。目前的铜催化光氧化还原方法简单、官能团高，与广泛的富电子和贫电子芳烃以及脂肪醇（1°、2°和3°醇）相容，为制备α-酮酯（43 个例子）、喹喔啉和萘醌的产率高于文献报道的热工艺。此外，该产品的合成效用已在两种生物活性分子的合成中得到证明，即大肠杆菌DHPS 抑制剂和 CFTR 活化剂，使用当前的光氧化还原过程。此外，我们将该方法应用于杂环化合物（喹喔啉，一种 FLT3 抑制剂）的一锅合成，方法是用邻苯二胺。也可以分离中间体苯乙二醛并进一步与内部炔烃反应以形成萘醌。这个过程可以很容易地放大到克级。
• Enantioselective Construction of Tertiary C(sp3)−P Bonds by Thiourea‐based Bifunctional Phosphonium Salt‐catalyzed Hydrophosphonylation of Ketone Compounds
  作者：Zhenghuai Feng、Hongkui Zhang、Xiaoyu Ren、Chunhui Jiang、Guowei Gao、Tianli Wang

  DOI：10.1002/cctc.202100799

  日期：2021.9.7

  quaternary α-hydroxy phosphonate molecules is herein described by thiourea-derived bifunctional phosphonium salt catalysis. This new synthetic protocol has an excellent functional group tolerance, and particularly both aromatic, heteroaromatic and aliphatic α-ketoesters and 1,2-diketones were readily transferred into phosphonate products in high yields (up to 99 %) with excellent enantioselectivities (up

  本文描述了通过硫脲衍生的双功能鏻盐催化使羰基化合物不对称氢膦酰化以产生多种光学纯的季α-羟基膦酸酯分子。这种新的合成方案具有出色的官能团耐受性，特别是芳香族、杂芳香族和脂肪族α-酮酯和 1,2-二酮很容易以高产率（高达 99 %）转化为膦酸酯产品，并具有出色的对映选择性（高达 97 % ee）。机理结果表明，离子对和氢键相互作用在不对称诱导中都是至关重要的。
• Catalytic Asymmetric Homologation of α-Ketoesters with α-Diazoesters: Synthesis of Succinate Derivatives with Chiral Quaternary Centers
  作者：Wei Li、Xiaohua Liu、Fei Tan、Xiaoyu Hao、Jianfeng Zheng、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201305478

  日期：2013.10.4

  In the presence of the L/Y(OTf)3 catalyst, the first catalytic asymmetric homologation of α‐ketoesters with α‐alkyl‐α‐diazoesters through either a 1,2‐aryl or 1,2‐alkyl shift was accomplished. Highly functionalized succinate derivatives containing a quaternary stereocenter were obtained in excellent yield and enantioselectivity under mild reaction conditions. Tf=trifluoromethanesulfonyl.

  为什么不呢？在L / Y（OTf）3催化剂的存在下，通过1,2-芳基或1,2-烷基转移完成了α-酮酸酯与α-烷基-α-重氮酸酯的第一个催化不对称同系物。在温和的反应条件下，以优异的收率和对映选择性，获得了具有四级立体中心的高度官能化的琥珀酸酯衍生物。Tf ＝三氟甲磺酰基。
• Catalytic hetero-ene reactions of 5-methyleneoxazolines: highly enantioselective synthesis of 2,5-disubstituted oxazole derivatives
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Chengkai Yin、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c4cc02809k

  日期：——

  An efficient catalytic asymmetric hetero-ene reaction of 5-methyleneoxazolines with 1,2-dicarbonyl compounds (including α-ketoesters and glyoxal derivatives) was realized using Ni(II)–N,N′-dioxide complexes as the catalysts. It provides a rapid, high yielding (up to 99%) route for the preparation of 2,5-disubstituted oxazole derivatives in a highly enantioenriched form (up to >99% ee) under mild conditions.

  一种高效的催化不对称异核烯反应被实现，涉及5-亚甲基噻唑啉与1,2-二酮化合物（包括α-酮酯和乙醛衍生物），使用Ni(II)–N,N′-二氧化物复合物作为催化剂。该方法在温和条件下提供了一条快速、高产率（高达99%）的途径，用于制备2,5-二取代噻唑衍生物，并且具有高度的对映体丰度（高达>99% ee）。