methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-diazoacetate | 172795-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-diazoacetate
• 英文别名: methyl (2Z)-2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-diazoacetate
• CAS: 172795-73-2
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₄
• 分子量: 220.185
• InChiKey: BDUHBAOQLDDHHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-diazoacetate 在 dirhodium tetraacetate 、 copper diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应：芳基/杂芳基α-酮基酯的合成

  摘要：

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.03.069
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoacetate 在 三乙胺 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 生成 methyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an α-(aminooxy)arylacetic ester by the reaction of an α-diazo ester with n-hydroxyphthalimide

  摘要：

  The a-diazo esters (6) and (7) react, in the absence of any catalyst, with a variety of HONR(2) and HON=CR(2) compounds to give the O-alkylated adducts (8) to (16). In particular, reaction of (7) with N-hydroxyphthalimide in refluxing benzene followed by deprotection gives the title compound (1).

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01697-g

文献信息

• Photoinduced Proton‐Transfer Reactions for Mild O‐H Functionalization of Unreactive Alcohols
  作者：Sripati Jana、Zhen Yang、Fang Li、Claire Empel、Junming Ho、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/anie.201915161

  日期：2020.3.27

  hexafluoroisopropanol and the diazoalkane acts as an unreactive hydrogen‐bonding complex. Only after photoexcitation does this complex undergo a protonation‐substitution reaction to the reaction product. Investigations on the applicability of this photochemical transformation show that a broad variety of acidic alcohols can be subjected to this transformation and thus demonstrate the feasibility of

  六氟异丙醇通常被视为不活泼的溶剂，而不是有机合成中的试剂。在本文中，我们报道了芳基重氮乙酸酯与六氟异丙醇的温和有效的光化学反应，该反应在化学计量的反应条件下能够以优异的产率合成氟化醚。机理研究表明，存在六氟异丙醇的预组织，并且重氮烷烃是未反应的氢键络合物。仅在光激发后，该配合物才会对反应产物进行质子取代反应。
• Catalytic Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of 2-Azadienes for the Synthesis of Aminocyclopropanes Bearing Quaternary Carbon Stereogenic Centers
  作者：Xinxin Shao、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02692

  日期：2019.9.20

  We report the catalytic enantio- and diastereoselective preparation of aminocyclopropanes by the cyclopropanation of terminal and (Z)-internal 2-azadienes with donor/acceptor carbenes derived from α-diazoesters. The resulting cyclopropanes bear quaternary carbon stereogenic centers vicinal to the amino-substituted carbon and are formed as a single diastereomer in up to 99:1 er and 97% yield with 0

  我们报道了通过末端和( Z )-内部2-氮杂二烯与源自α-重氮酯的供体/受体卡宾的环丙烷化，催化对映和非对映选择性制备氨基环丙烷。所得环丙烷带有与氨基取代碳相邻的季碳立构中心，并以高达 99:1 er 和 97% 产率形成单一非对映异构体，其中使用 0.5 mol% 的 Rh 2 (DOSP) 4 和仅1.5当量的重氮试剂。内部氮杂二烯的转化提供了具有三个连续立体中心的环丙烷。
• Diastereoselective Trapping of Transient Carboxylic Oxonium Ylides with α,β‐Unsaturated 2‐Acyl Imidazoles
  作者：Mengchu Zhang、Tianyuan Zhang、Dan Zhang、Wenhao Hu

  DOI：10.1002/adsc.202000701

  日期：2020.11.4

  By developing a diastereoselective reaction of cyclopropene carboxylic acids with α,β‐unsaturated 2‐acyl imidazoles, we reported here a Michael‐type trapping of transient carboxylic oxonium ylides. This transformation provides a direct approach for the construction of valuable γ‐butenolide derivatives in good yields (60–99%) with high diastereoselectivities (up to >95:5 dr) under mild reaction conditions

  通过开发环丙烯羧酸与α，β-不饱和2-酰基咪唑的非对映选择性反应，我们在此报道了瞬态羧酸氧鎓叶立德的Michael型捕集。这种转化为在温和的反应条件下以高非对映选择性（高达> 95：5 dr）以高收率（60–99％）构建有价值的γ-丁烯内酯衍生物提供了一种直接方法。
• Highly enantioselective S–H bond insertion cooperatively catalyzed by dirhodium complexes and chiral spiro phosphoric acids
  作者：Bin Xu、Shou-Fei Zhu、Zhi-Chao Zhang、Zhi-Xiang Yu、Yi Ma、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1039/c3sc52807c

  日期：——

  S–H bond insertion reaction was developed by cooperative catalysis of dirhodium(II) carboxylates and chiral spiro phosphoric acids (SPAs) under mild and neutral reaction conditions with fast reaction rates, high yields (77–97% yields), and excellent enantioselectivities (up to 98% ee). The catalytic S–H bond insertion reaction provides a highly efficient method for the synthesis of chiral sulfur-containing

  第一个高对映选择性的S–H键插入反应是通过在温和和中性的反应条件下以快速反应速率，高收率（77–97％的收率）协同催化羧酸二（II）盐和手性螺环磷酸（SPA）的催化作用而开发的，和出色的对映选择性（高达98％ee）。催化的S–H键插入反应为合成手性含硫化合物提供了一种高效的方法，并促进了手性含硫药物（S）-Eflucimibe的合成。一项系统的31 P NMR研究表明，反应中没有发生羧酸二吡啶（II）与SPA之间的配体交换。协同催化剂Rh 2的不同行为（TPA）4 /（R）-1a和通过原位FT-IR光谱观察到的制备的复合物Rh 2（R - 1a）4排除了Rh 2（R -SPA）4的可行性。是真正的催化剂。DFT计算表明，质子转移步骤中的激活势垒由于SPA的促进而显着降低。根据实验结果和计算结果，提出将SPA用作反应中质子转移的手性质子穿梭体。另外，测量了几个SPA的单晶结构，并用于合理化反
• Site-Selective and Stereoselective <i>O</i>-Alkylation of Glycosides by Rh(II)-Catalyzed Carbenoid Insertion
  作者：Jicheng Wu、Xiaolei Li、Xiaotian Qi、Xiyan Duan、Weston L. Cracraft、Ilia A. Guzei、Peng Liu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.9b11262

  日期：2019.12.18

  most prevalent trans-1,2-diols in various pyranoses can be systematically and predictably differentiated based on the model derived from DFT calculations. We also demonstrated that the selective O-alkylation method could significantly improve the efficiency and stereoselectivity of glycosylation reactions. The alkyl groups introduced to carbohydrates by OH insertion reaction can serve as functional

  碳水化合物是具有合成挑战性的分子，在所有生命系统中都具有重要的生物学作用。碳水化合物的选择性合成和功能化提供了巨大的机会来提高我们对这一类基本重要分子的生物学功能的理解。然而，碳水化合物中看似相同的羟基的选择性官能化仍然是化学合成中长期存在的挑战。我们在此描述了一种实用且可预测的方法，用于通过 Rh(II) 催化插入金属卡宾中间体对碳水化合物羟基进行位点和立体选择性烷基化。这代表了对碳水化合物进行系统修饰的最温和的烷基化方法之一。密度泛函理论 (DFT) 计算表明，位点选择性是在 Rh(II)-carbenoid 插入步骤中确定的，该步骤更喜欢插入具有相邻轴向取代基的羟基。随后的分子内烯醇质子化决定了意想不到的高立体选择性。基于从 DFT 计算得出的模型，可以系统地和可预测地区分各种吡喃糖中最普遍的反式 1,2-二醇。我们还证明了选择性 O-烷基化方法可以显着提高糖基化反应的效率和立体选择性。通过