ethyl (2R)-2-[2-(4-bromobenzoyl)hydrazinyl]-4-oxopentanoate | 1062747-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2R)-2-[2-(4-bromobenzoyl)hydrazinyl]-4-oxopentanoate
• CAS: 1062747-62-9
• 化学式: C₁₄H₁₇BrN₂O₄
• 分子量: 357.204
• InChiKey: XETSXCXYGPMCIW-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2R)-2-[2-(4-bromobenzoyl)hydrazinyl]-4-oxopentanoate 、 在 四氢吡咯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Scalemic团块的脱硝过程中晶体表面的自催化对映异构

  摘要：

  固有手性化合物的外消旋或规模化团聚体的脱硫看来是手性拆分的一种有前途的方法。通过将不对称合成的既定方法与晶体生长的物理过程相结合，我们能够实现完全脱硝（100％  ee）的不对称曼尼希产品集团-在饱和溶液中剧烈搅拌-在吡咯烷（8 mol％）作为非手性催化剂进行CC键形成反应的过程中，起始对映体过量值为15.8％。在温和的等温加热至仅40°C的条件下，观察到了该脱硝过程的强烈激活，相对于室温下获得的结果而言，其加速显着提高了约20倍。尽管存在几乎对映纯曼尼希产品的消旋半衰期（ee值为99％） ）在均质溶液中，反应温度为8天，在一个小规模的实验中，脱硝过程仅花费了数小时。这种明显的悖论可以通过在晶体/溶液界面处提议的快速对映异构来解释，这一点通过13 C标记实验得到了证实，该实验证实了快速对映异构的参与。经常监测缓慢消旋的化合物的溶液相ee进一步显示，较小的对映异构体在溶液中占主导地位，支持基

  DOI：

  10.1002/chem.200900979
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[(4-bromobenzoyl)hydrazono]ethanoate 、 丙酮 在 1-((1S,2S)-2-aminocyclohexyl)-3-((R)-1-phenylethyl)thiourea 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以45%的产率得到ethyl (2R)-2-[2-(4-bromobenzoyl)hydrazinyl]-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  伯胺-硫脲催化的高度对映选择性曼尼希型反应中烯醇机理的证据。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200800849

文献信息

• Generation of Highly Enantioenriched Crystalline Products in Reversible Asymmetric Reactions with Racemic or Achiral Catalysts
  作者：Svetlana B. Tsogoeva、Shengwei Wei、Matthias Freund、Michael Mauksch

  DOI：10.1002/anie.200803877

  日期：2009.1.5

  Backwards is better: By combining forward and backward reaction steps of a reversible chemical process (see scheme) with the physical processes of crystallization, crystal crushing, and dissolution, asymmetric amplification up to 100 % ee can be achieved in the presence of racemic or achiral catalysts starting from a conglomerate of the reaction product 1 with a low enantiomeric excess.

  向后更好：通过将可逆化学过程（参见方案）的正向和反向反应步骤与结晶，晶体破碎和溶解的物理过程相结合，在外消旋或非手性存在下，不对称扩增最多可达到100％ee从对映体过量低的反应产物1的团块开始的催化剂。