3,5-di-(3',5'-di-[1'',4'',7'',10''-tetraoxaundecyl]benzyloxy)benzyl alcohol | 246140-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3,5-di-(3',5'-di-[1'',4'',7'',10''-tetraoxaundecyl]benzyloxy)benzyl alcohol
• 英文别名: [3,5-Bis[[3,5-bis[2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]phenyl]methoxy]phenyl]methanol
• CAS: 246140-12-5
• 化学式: C₄₉H₇₆O₁₉
• 分子量: 969.131
• InChiKey: YTTRAIMJLQXVKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  913.3±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  47
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  186
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di-(3',5'-di-[1'',4'',7'',10''-tetraoxaundecyl]benzyloxy)benzyl alcohol 在 三溴化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以90%的产率得到3,5-di-(3',5'-di-[1'',4'',7'',10''-tetraoxaundecyl]benzyloxy)benzyl bromide
  参考文献：
  名称：

  带有多金属氧酸盐核的杂化超分子树状聚合物的合成，结构表征和热敏性

  摘要：

  已经合成了一系列带有不同代的三乙二醇单甲醚末端基团的阳离子树突，并用于通过静电相互作用封装无机聚阴离子簇[K 12.5 Na 1.5（NaP 5 W 30 O 110）]。生成的树状阳离子包封的多金属氧酸盐（POM）复合物，簇状树状大分子，可溶于水，并且具有较低的临界溶液温度（LCST）。通过比浊法和可变温度法研究了这些络合物在水溶液中的热响应性11 H NMR光谱。观察到的浊点显示出对树突生成的显着依赖性。由第一代树突组成的配合物没有表现出明显的热响应性，但是对于带有第二代树突的配合物，LCST随POM簇周围树突阳离子数量的增加而降低。由第三代阳离子组成的配合物在加热和冷却时分别经历可逆的聚集和解聚。DLS和TEM表征了这种热诱导的自聚集。此外，还研究了盐和溶剂对LCST的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201300289
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羟基苯甲酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 18-冠醚-6 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 3,5-di-(3',5'-di-[1'',4'',7'',10''-tetraoxaundecyl]benzyloxy)benzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  带有多金属氧酸盐核的杂化超分子树状聚合物的合成，结构表征和热敏性

  摘要：

  已经合成了一系列带有不同代的三乙二醇单甲醚末端基团的阳离子树突，并用于通过静电相互作用封装无机聚阴离子簇[K 12.5 Na 1.5（NaP 5 W 30 O 110）]。生成的树状阳离子包封的多金属氧酸盐（POM）复合物，簇状树状大分子，可溶于水，并且具有较低的临界溶液温度（LCST）。通过比浊法和可变温度法研究了这些络合物在水溶液中的热响应性11 H NMR光谱。观察到的浊点显示出对树突生成的显着依赖性。由第一代树突组成的配合物没有表现出明显的热响应性，但是对于带有第二代树突的配合物，LCST随POM簇周围树突阳离子数量的增加而降低。由第三代阳离子组成的配合物在加热和冷却时分别经历可逆的聚集和解聚。DLS和TEM表征了这种热诱导的自聚集。此外，还研究了盐和溶剂对LCST的影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201300289

文献信息

• Synthesis and characterisation of water-soluble poly(aryl ether) dendrimers for encapsulation of biomimetic active site analogues †
  作者：Michael J. Hannon、Paul C. Mayers、Paul C. Taylor

  DOI：10.1039/b002026p

  日期：——

  Synthetic strategies to incorporate active site analogues of metalloenzymes at the core of water-soluble dendritic structures are explored. Synthesis of water-soluble aryl ether dendrimers containing tripyridyl metal-binding sites is successful when a convergent, but not a divergent, strategy is employed.

  探讨了将金属酶的活性位点类似物融入水溶性树状结构核心的合成策略。当采用聚合而非发散策略时，成功合成了包含三吡啶金属结合位点的水溶性芳基醚树状聚合物。
• Enhanced <i>in vitro</i> photocytotoxicity of water-soluble dendritic pheophorbide-a
  作者：Eun Ji Lee、Hyoung Jun Kong、Young-Jin Kim、Jong S. Park、Myung-Seok Choi

  DOI：10.1142/s1088424615500546

  日期：2015.7

  Photosensitizers can produce highly reactive singlet oxygen with exposure to visible light and are used in photodynamic therapy to treat a variety of tumors. We report on the synthesis of triethylene glycol dendron-conjugated pheophorbide-a5, a novel photosensitizer. The characteristic absorption bands (Soret and Q-bands, λ_max = 405 and 670 nm, respectively) of 5 were appeared clearly in aqueous solution, due to the improved water-solubility of the dendron moiety. The value of singlet oxygen quantum yield of 5 (Φ_Δ = 0.22) was higher than free pheophorbide-a (Φ_Δ = 0.17) as reference in aqueous solution. Compound 5 also exhibited an enhanced in vitro phototoxicity than pheophorbide-a (PhA) in the concentration range of 1.0–5.0 μg/mL: cell viability in cells treated with 5 was reduced by ~20%, indicating a cell death rate of ~80%, while PhA treatment resulted in a cell death rate of only about 10%. These results indicate that 5 will likely be more efficient in PDT applications. Compared with free PhA, compound 5 showed highly enhanced singlet oxygen generation ability and in vitro photocytotoxicity.

  光敏剂在可见光照射下可产生高活性的单线态氧，可用于光动力疗法，治疗多种肿瘤。我们报告了一种新型光敏剂--三乙二醇树枝状连接的pheophorbide-a5的合成过程。由于树枝状分子的水溶性提高，5 的特征吸收带（Soret 带和 Q 带，λmax 分别为 405 纳米和 670 纳米）在水溶液中清晰显现。在水溶液中，5 的单线态氧量子产率值（ΦΔ = 0.22）高于作为参考的游离菲-a（ΦΔ = 0.17）。在 1.0-5.0 μg/mL 的浓度范围内，化合物 5 的体外光毒性也比pheophorbide-a（PhA）更强：用 5 处理的细胞存活率降低了约 20%，表明细胞死亡率约为 80%，而用 PhA 处理的细胞死亡率仅约为 10%。这些结果表明，5 在光导放疗应用中可能会更有效。与游离 PhA 相比，化合物 5 显示出高度增强的单线态氧生成能力和体外光细胞毒性。
• Microenvironment-switchable singlet oxygen generation by axially-coordinated hydrophilic ruthenium phthalocyanine dendrimers
  作者：Uwe Hahn、Francesca Setaro、Xavier Ragàs、Angus Gray-Weale、Santi Nonell、Tomas Torres

  DOI：10.1039/c0cp01015d

  日期：——

  A series of new metallodendrimers built around a ruthenium phthalocyanine core has been prepared. Employing a convergent synthetic strategy, pyridine-containing ligands were prepared and then assembled onto the ruthenium phthalocyanine through axial ligand coordination. The growing shell of oligoethylene glycol chains surrounding the lipophilic core allows solubilisation in water. Photophysical studies show that all the metallodendrimers are strongly phosphorescent and the deactivation pathway of their triplet state depends on the medium in which the compounds are dissolved. On one hand, quenching of the triplet state by the dendritic shell is observed and found to be substantially enhanced in aqueous media. On the other, the dendrimer shields the phthalocyanine from oxygen. This notwithstanding, the phthalocyanines are able to generate singlet oxygen in less polar environments such as in CHCl3 or THF solution, while in water the generation of singlet oxygen is almost completely switched off.

  一系列以钌酞菁核心为基础的新金属树枝状聚合物已经被制备。采用汇聚合成策略，制备了含有吡啶的配体，然后通过轴向配体配位将其组装到钌酞菁上。围绕亲脂性核心生长的低聚乙烯醇链的外壳使其在水中能够溶解。光物理研究表明，所有金属树枝状聚合物都具有强烈的磷光，其三重态的去激发途径取决于化合物溶解的介质。一方面，观察到树枝状聚合物外壳对三重态的猝灭，且在水相中的猝灭效果显著增强。另一方面，树枝状聚合物能够屏蔽酞菁免受氧气的影响。尽管如此，酞菁仍能在如CHCl3或THF溶液等较少极性的环境中产生单态氧，而在水中单态氧的生成几乎完全被抑制。
• Fullerodendrimers with peripheral triethyleneglycol chains: synthesis, mass spectrometric characterization, and photophysical properties
  作者：Yannick Rio、Gianluca Accorsi、Hélène Nierengarten、Jean-Luc Rehspringer、Bernd Hönerlage、Giedrius Kopitkovas、Alexey Chugreev、Alain Van Dorsselaer、Nicola Armaroli、Jean-François Nierengarten

  DOI：10.1039/b203272b

  日期：——

  triethyleneglycol chains have been attached to C60. The resulting fullerodendrimers have been characterised by electrospray mass spectrometry (ESMS), which appears to be a particularly interesting analytical tool for the unambiguous structural assignment of such high molecular weight fullerene derivatives. Their photophysical properties have been systematically investigated in three solvents, namely

  以外围三甘醇链终止的聚（芳基醚）树状分支已连接至C 60。所得的全树状大分子已通过电喷雾表征质谱 （能源管理系统），对于这种高分子量的明确结构分配来说，这似乎是一个特别有趣的分析工具 富勒烯衍生品。他们的光物理特性已经在三个方面进行了系统地研究。溶剂，即 甲苯， 二氯甲烷， 和 乙腈。沿系列观察到的光物理性质的变化表明，聚（芳基醚）树枝状楔形物与聚（芳基醚）树枝状楔形物之间的相互作用增加。富勒烯 核心，这导致中央越来越孤立 发色团从外部。最后，由于其高溶解性，fullerodendrimers 1 - 4已被很容易地在孔并入硅石 玻璃和对所得掺杂样品的初步测量显示出有效的光学限制特性。
• A fullerene core to probe dendritic shielding effects
  作者：Yannick Rio、Gianluca Accorsi、Hélène Nierengarten、Cyril Bourgogne、Jean-Marc Strub、Alain Van Dorsselaer、Nicola Armaroli、Jean-François Nierengarten

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00433-2

  日期：2003.5

  polarity (toluene, dichloromethane, acetonitrile). These data suggest a tighter core/periphery contact upon increase of solvent polarity and dendrimer size. In all the investigated solvents, the fullerene triplet lifetimes are steadily increased with the dendrimer volume, reflecting lower diffusion rates of O2 inside the dendrimers along the series. Measurements of quantum yields of singlet oxygen sensitization

  具有C 60核的树状聚合物是通过在碳球上环化树状双丙二酸酯衍生物而获得的。所得的双-甲基富勒烯衍生物已通过电喷雾（ES）和/或MALDI-TOF质谱法表征。在不同极性的溶剂（甲苯，二氯甲烷，乙腈）中，已经确定了UV-VIS吸收光谱，荧光光谱和富勒烯单态激发态寿命。这些数据表明，随着溶剂极性和树枝状聚合物尺寸的增加，核/外围接触更紧密。在所有研究的溶剂中，富勒烯三重态的寿命随树枝状聚合物的体积稳定增加，反映出O 2的扩散速率较低在树枝状聚合物中。对单线态氧敏化的量子产率的测量结果表明，寿命更长的三线态在二氯甲烷中产生的单线态氧（1 O 2 ∗）较少，但在非极性甲苯中则较少，这表明树枝状分支与CH 2 Cl 2中富勒烯核之间的接触更紧密。。在乙腈中，单线态氧产生的趋势是独特的。有效地，针对最大的树枝状聚合物监测单线态氧产生的增加。这反映出激发的1 O 2 ∗的特定相互作用 单重态氧寿命测量所探