heptakis(2,3-di-O-methyl)cyclomaltoheptaose | 123155-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: heptakis(2,3-di-O-methyl)cyclomaltoheptaose
• 英文别名: 2^I-VII,3^I-VII-tetradeca-O-methylcyclomaltoheptaose；heptakis-(2I-VII,3I-VII-di-O-methyl)-cyclomaltoheptaose；heptakis (2,3-di-O-methyl)-β-cyclodextrin；heptakis(2,3-di-O-methyl)-β-cyclodextrin；per(2,3-di-O-methyl)-β-cyclodextrin；per-2,3-di-O-methyl-β-cyclodextrin；2,3-DMe-beta-cyclodextrin；[(1R,3R,5R,6R,8R,10R,11R,13R,15R,16R,18R,20R,21R,23R,25R,26R,28R,30R,31R,33R,35R,36S,37R,38S,39R,40S,41R,42S,43R,44S,45R,46S,47R,48S,49R)-10,15,20,25,30,35-hexakis(hydroxymethyl)-36,37,38,39,40,41,42,43,44,45,46,47,48,49-tetradecamethoxy-2,4,7,9,12,14,17,19,22,24,27,29,32,34-tetradecaoxaoctacyclo[31.2.2.23,6.28,11.213,16.218,21.223,26.228,31]nonatetracontan-5-yl]methanol
• CAS: 123155-05-5
• 化学式: C₅₆H₉₈O₃₅
• 分子量: 1331.37
• InChiKey: RKASCZVTBITFFN-YKIOMNDOSA-N

物化性质

• 熔点：
  160-166 °C
• 沸点：
  1155.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、DMSO（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -7.5
• 重原子数：
  91
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  21.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  400
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  35

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  heptakis(2,3-di-O-methyl)cyclomaltoheptaose 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 potassium bromide 作用下， 以 水 、 碳酸氢钠 、 乙腈 为溶剂， 以93%的产率得到heptakis(5-carboxy-5-dehydroxymethyl-2,3-di-O-methyl)-β-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Per(5-carboxy-5-dehydroxymethyl)-α- and β-Cyclodextrins −Self-Assembly of the Per(2,3-di-O-methyl)-Protected Homologues into Highly Stable Dimers, Driven by Multiple Hydrogen Bonds

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200009)2000:18<3133::aid-ejoc3133>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  heptakis(6-O-tert-butyldimethylsilyl-2,3-di-O-methyl)cyclomaltoheptaose 在 氟化铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到heptakis(2,3-di-O-methyl)cyclomaltoheptaose
  参考文献：
  名称：

  6I-氨基-6I-脱氧-2I-VII，3I-VII-十四烷基-O-甲基-环麦芽七糖的合成

  摘要：

  据报道制备了6（I）-氨基-6（I）-脱氧-2（I-VII），3（I-VII）-十四烷基-O-甲基-环麦芽庚糖。已经研究了两种均从β-环糊精（betaCD）开始的不同途径（A和B）。途径A涉及：（i）由betaCD合成庚基（6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）-betaCD；（ii）用甲基碘和氢化钠对仲羟基进行全甲基化；（iii）伯羟基与氟化铵的甲硅烷基化；（iv）每个（2,3-O-甲基）-βCD的O-6位的单甲苯基化; （5）用叠氮化物阴离子亲核取代甲苯磺酰基；（v）在甲醇/水中，在Pd / C存在下，通过水合肼催化转移氢化来还原叠氮基。路线B从已知的6（I）-单叠氮基-6（I）-单脱氧-β-CD（距离β-CD两步）开始，并且需要进行以下操作：（i）使用叔丁基二甲基甲硅烷基氯（TBDMSC1）保护剩余的伯羟基；（ii）用甲基碘和氢化钠对仲羟基进行彻底的甲基化；（iii）用氟化铵除去TBDMS保

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.03.007

文献信息

• β-Cyclodextrins modified by alkyl and poly(ethylene oxide) chains: A novel class of mass transfer additives for aqueous organometallic catalysis
  作者：Nezha Badi、Philippe Guégan、François-Xavier Legrand、Loïc Leclercq、Sébastien Tilloy、Eric Monflier

  DOI：10.1016/j.molcata.2009.11.015

  日期：2010.3.1

  groups on the secondary face and poly(ethylene oxide) chains on the primary face. This CD appeared to be more efficient than randomly methylated β-CD which is currently one of the best mass transfer additives for hydroformylation.

  合成了一类新型的β-环糊精（β-CDs），其在副面上带有烷基链，在主面上带有聚环氧乙烷链。通过31 P 1 H}和1 H NMR研究了它们与三苯基膦的两种水溶性衍生物的相互作用。评价了它们在铑催化的1-癸烯双相加氢甲酰化反应中的行为，并通过在次表面带有甲基且在主表面带有聚环氧乙烷链的β-CD获得了最佳结果。这种CD似乎比无规甲基化的β-CD更有效，后者是目前用于加氢甲酰化的最佳传质添加剂之一。
• Synthesis of 6I-amino-6I-deoxy-2I–VII,3I–VII-tetradeca-O-methyl-cyclomaltoheptaose
  作者：Tommaso Carofiglio、Matteo Cordioli、Roberto Fornasier、Laszlo Jicsinszky、Umberto Tonellato

  DOI：10.1016/j.carres.2004.03.007

  日期：2004.5

  3(I-VII)-tetradeca-O-methyl-cyclomaltoheptaose is reported. Two different routes (A and B), both starting from beta-cyclodextrin (betaCD), have been examined. Route A involved: (i) synthesis of heptakis(6-O-tert-butyldimethylsilyl)-betaCD from betaCD; (ii) permethylation of the secondary hydroxyl groups with methyl iodide and sodium hydride; (iii) desilylation of the primary hydroxyls with ammonium fluoride;

  据报道制备了6（I）-氨基-6（I）-脱氧-2（I-VII），3（I-VII）-十四烷基-O-甲基-环麦芽庚糖。已经研究了两种均从β-环糊精（betaCD）开始的不同途径（A和B）。途径A涉及：（i）由betaCD合成庚基（6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）-betaCD；（ii）用甲基碘和氢化钠对仲羟基进行全甲基化；（iii）伯羟基与氟化铵的甲硅烷基化；（iv）每个（2,3-O-甲基）-βCD的O-6位的单甲苯基化; （5）用叠氮化物阴离子亲核取代甲苯磺酰基；（v）在甲醇/水中，在Pd / C存在下，通过水合肼催化转移氢化来还原叠氮基。路线B从已知的6（I）-单叠氮基-6（I）-单脱氧-β-CD（距离β-CD两步）开始，并且需要进行以下操作：（i）使用叔丁基二甲基甲硅烷基氯（TBDMSC1）保护剩余的伯羟基；（ii）用甲基碘和氢化钠对仲羟基进行彻底的甲基化；（iii）用氟化铵除去TBDMS保
• Selective chemical modification of cyclomalto-oligosaccharides via tert-butyldimethylsilylation
  作者：Kenichi Takeo、Hisayoshi Mitoh、Kazuhiko Uemura

  DOI：10.1016/0008-6215(89)80004-7

  日期：1989.4

  Abstract Selective reaction of cyclomaltoheptaose and cyclomalto-octaose with tert-butylchlorodimethylsilane in N,N-dimethylformamide in the presence of imidazole gave the heptakis(6-O-tert-butyldimethylsilyl) (21) and octakis(6-O-tert-butyldimethylsilyl) (27) derivatives in yields of 70 and 67%, respectively. The twelve partially methylated regioisomers of cyclomalto-oligosaccharides, namely, hexakis(2-

  摘要在咪唑存在下，在N，N-二甲基甲酰胺中将环麦芽庚糖和环麦芽八糖与叔丁基氯二甲基硅烷选择性反应，得到七（6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）（21）和八（6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）。 （27）的衍生物的收率分别为70％和67％。环麦芽寡糖的十二个部分甲基化的区域异构体，即六（2-和3-O-甲基，以及2,6-和3,6-二-O-甲基）环麦芽六糖，七（2-，3-和-） 6-O-甲基和2,3-，2,6-和3,6-二-O-甲基）环麦芽糖酶和八（6-O-甲基和2,3-二-O-甲基）环麦芽糖酶，分别通过六（6-O-叔丁基二甲基甲硅烷基）环麦芽六糖（2），21和27作为关键中间体，通过明确的路线制备了晶体。
• Synthesis, NMR Spectroscopic Characterization and Polysiloxane-Based Immobilization of the Three Regioisomeric Monooctenylpermethyl-β-cyclodextrins and Their Application in Enantioselective GC
  作者：H. Cousin、O. Trapp、V. Peulon-Agasse、X. Pannecoucke、L. Banspach、G. Trapp、Z. Jiang、J. C. Combret、V. Schurig

  DOI：10.1002/ejoc.200300108

  日期：2003.9

  Each of the regioisomeric mono-oct-7-enylated permethylated β-cyclodextrin derivatives was anchored by hydrosilylation to a hydridomethyldimethylsiloxane copolymer to yield unambiguously O-2-, O-3-, and O-6-bonded chiral stationary phases (CSP) of Chirasil-Dex, which were evaluated in enantioselective gas chromatography (GC). O-6-Chirasil-Dex displayed slightly inferior enantioselectivity relative to

  2I-VI,3I-VII,6I-VII-Eicosa-O-methyl-2I-O-(oct-7-enyl)cyclomaltogeptaose, 2I-VII,3I-VI,6I-VII-eicosa-O-methyl-3I -O-(oct-7-enyl) cyclomaltogeptaose 和 2I-VII,3I-VII,6I-VI-eicosa-O-methyl-6I-O-(oct-7-enyl) cyclomaltoheptaose 通过选择性引入在选择性甲基化的环麦芽七糖（β-环糊精，CD）的 O-2、O-3 或 O-6 位之一的辛-7-烯基，并且根据合成路线，通过随后的全甲基化步骤。每个区域异构的单 oct-7-enylated 全甲基化 β-环糊精衍生物都通过氢化硅烷化锚定到氢化甲基二甲基硅氧烷共聚物上，以产生明确的 O-2-、O-3- 和 O-6-键合的手性固定相 (CSP)
• Influence of intramolecular hydrogen bonds on the binding potential of methylated β-cyclodextrin derivatives
  作者：Gerhard Wenz

  DOI：10.3762/bjoc.8.218

  日期：——

  Various heptasubstituted derivatives of β-cyclodextrin (β-CD) bearing 1, 2 and 3 methyl substituents per glucose unit were synthesized by regioselective methods. Binding free energies and binding enthalpies of these hosts towards 4-tert-butylbenzoate and adamantane-1-carboxylate were determined by isothermal titration microcalorimetry (ITC). It was found that methyl substituents at the secondary positions of β-CD lead to a tremendous reduction of the binding potential, while methylation at the primary positions significantly improved binding. Stabilizing intramolecular hydrogen bonds between the glucose units were made responsible for the high binding potentials of those β-CD derivatives that possess secondary hydroxy groups.

  β-环糊精（β-CD）的多种七取代衍生物，每个葡萄糖单元带有1、2和3个甲基取代基，通过区域选择性方法合成。采用等温滴定微量热法（ITC）测定这些宿主分子与4-叔丁基苯甲酸酯和1-金刚烷羧酸的结合自由能和结合焓。发现β-CD次要位置的甲基取代基会极大地降低结合能力，而主要位置的甲基取代则显著提高结合能力。葡萄糖单元之间稳定的分子内氢键被认为是那些具有次要羟基的β-CD衍生物高结合能力的原因。