(12S,15S)-7-methoxy-12-(2-methylprop-1-enyl)-10,13,19-triazapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,19]icosa-1,3(11),4(9),5,7-pentaene-14,20-dione | 111447-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (12S,15S)-7-methoxy-12-(2-methylprop-1-enyl)-10,13,19-triazapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,19]icosa-1,3(11),4(9),5,7-pentaene-14,20-dione
• CAS: 111447-54-2
• 化学式: C₂₂H₂₃N₃O₃
• 分子量: 377.443
• InChiKey: QRMGJGOGCVMSSN-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  236.3-237.4 °C
• 沸点：
  721.9±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  65.64
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (12S,15S)-7-methoxy-12-(2-methylprop-1-enyl)-10,13,19-triazapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,19]icosa-1,3(11),4(9),5,7-pentaene-14,20-dione 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 四氧化锇 、 18-冠醚-6 、 N-methoxymorpholine N-oxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 烟曲酶毒素B
  参考文献：
  名称：

  （+）-fumitremorgin B，其差向异构体和脱甲氧基衍生物的全合成

  摘要：

  描述了标题化合物的全合成。关键中间体脱水五环13是按照涉及Pictet-Spengler反应和DDQ氧化的顺序制备的。合成中的关键步骤是将13进行二羟基化，得到顺式二醇54，这是通过用四氧化直接氧化进行的，而用N-溴-琥珀酰亚胺处理13则提供了反式二醇41。 41和54分别给出了13-表-泛泛素B（45）和泛黄素B（1）。13-表-化合物45也通过氧化然后还原而转化为氟莫金B（1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85828-2
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-(苯基硫基)丁醛 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (12S,15S)-7-methoxy-12-(2-methylprop-1-enyl)-10,13,19-triazapentacyclo[11.7.0.03,11.04,9.015,19]icosa-1,3(11),4(9),5,7-pentaene-14,20-dione
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of fumitremorgin B

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85436-2

文献信息

• Total Synthesis of Spirotryprostatins through Organomediated Intramolecular Umpolung Cyclization
  作者：Yong-Kai Xi、Hongbin Zhang、Rui-Xi Li、Shi-Yuan Kang、Jin Li、Yan Li

  DOI：10.1002/chem.201806411

  日期：2019.2.26

  reports a new method for the synthesis of biologically important DKP scaffolds based on an intramolecular nucleophilic α‐addition of general amides towards an alkynamide system. The utility of this umpolung cyclization mediated by trimethyl phosphine and l‐glutamic acid is highlighted by its application to the concise total syntheses of 6‐methoxyspirotryprostatin B (the first total synthesis), spirotryprostatin A

  环二肽2,5-二酮哌嗪（DKP）是药物和天然生物碱中的特权结构单元。这项工作报告了一种新的合成重要生物学DKP支架的方法，该方法基于一般酰胺的分子内亲核α加成到炔酰胺系统。由三甲基膦和l-谷氨酸介导的这种蛋白环环化的实用性通过将其应用于简明的6-甲氧基spirotryprostatin B（首次合成），spirotryprostatin A和spirotryprostatin B的简明总合成中而得到了应用。
• Chemoenzymatic Synthesis of 13-Oxoverruculogen
  作者：Jun Yang、Brandon Singh、Gabriel Cohen、Chi P. Ting

  DOI：10.1021/jacs.3c07078

  日期：2023.9.6

  endoperoxidation by verruculogen synthase, FtmOx1. The resulting product, 13-epi-verruculogen, is the first unnatural endoperoxide generated by FtmOx1 and is used in the first synthesis of 13-oxoverruculogen. This strategy enables a 10-step synthesis of this natural product from commercially available starting materials and illustrates a hybrid approach utilizing biocatalytic and transition-metal-catalyzed reactions

  Verruculogens 是一种罕见的 Fumitremorgin 生物碱，含有一种非常不寻常的八元内过氧化物。在本文中，我们报告了一种简明的化学酶法合成 13-oxoverruculogen，使用酶促 C-H 过氧化和铑催化的 C-C 键活化反应，分别安装八元内过氧化物和天然产物的五环核心。我们的策略涉及使用 13- epi -fumitremorgin B 作为底物类似物，通过疣菌原合酶 FtmOx1 进行内过氧化。所得产物 13- epi -verruculogen 是 FtmOx1 产生的第一个非天然内过氧化物，用于首次合成 13-oxoverruculogen。该策略能够从市售起始材料中分 10 步合成这种天然产物，并说明了利用生物催化和过渡金属催化反应来获得具有挑战性的生物碱结构的混合方法。此外，这项工作证明了使用天然酶混杂作为天然产物化学酶合成的可行策略。
• NAKAGAWA, MASAKO;HINO, TOHRU, ROLE OXYGEN CHEM. AND BIOCHEM., AMSTERDAM ETC.,(1988) C. 169-172
  作者：NAKAGAWA, MASAKO、HINO, TOHRU

  DOI：——

  日期：——
• KODATO, SHIN-ICHI;NAKAGAWA, MASAKO;HONGU, MITSUYA;KAWATE, TOMOHIKO;HINO, +, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 2, 359-377
  作者：KODATO, SHIN-ICHI、NAKAGAWA, MASAKO、HONGU, MITSUYA、KAWATE, TOMOHIKO、HINO, +

  DOI：——

  日期：——