(3S,1'S,4''S)-2-benzyl-1'-[(tert-butyldimethylsiloxy)-(2'',2''-dimethyl-1'',3''-dioxolan-4''-yl)methyl]-4-[2'''-(trimethylsilyl)ethoxy]-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine | 870461-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,1'S,4''S)-2-benzyl-1'-[(tert-butyldimethylsiloxy)-(2'',2''-dimethyl-1'',3''-dioxolan-4''-yl)methyl]-4-[2'''-(trimethylsilyl)ethoxy]-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine
• 英文别名: 2-[[(3S)-2-benzyl-3-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-3,6-dihydrooxazin-4-yl]oxy]ethyl-trimethylsilane
• CAS: 870461-26-0
• 化学式: C₂₈H₄₉NO₅Si₂
• 分子量: 535.872
• InChiKey: HYYUSOFBNAKOAY-JIMJEQGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,1'S,4''S)-2-benzyl-1'-[(tert-butyldimethylsiloxy)-(2'',2''-dimethyl-1'',3''-dioxolan-4''-yl)methyl]-4-[2'''-(trimethylsilyl)ethoxy]-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 diphenylphosphoryl azide 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (1S,4S,5S,6R,10S)-4-(azidomethyl)-7-benzyl-2,2-dimethyl-3,8-dioxa-7-azabicyclo[4.3.1]decan-5,10-diol
  参考文献：
  名称：

  合成新的对映体纯聚（羟基）氨基氧杂环庚烷作为多价碳水化合物模拟物的构建单元。

  摘要：

  本文介绍了具有碳水化合物相似结构的新化合物（碳水化合物模拟物）。从对映纯硝酮和锂化的 TMSE-丙二烯开始，我们制备了三种 1,2-恶嗪衍生物，这些衍生物经过高度立体选择性的路易斯酸诱导重排，以良好的收率得到双环产物。随后的还原转化提供了一个新的聚（羟基）氨基氧杂环庚烷衍生物库。1,2-恶嗪部分的关键最终钯催化氢解得到优化，从而为一系列新的七元碳水化合物模拟物提供了一种合理有效的方法。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.17
• 作为产物：
  描述：

  、 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(3S,1'S,4''S)-2-benzyl-1'-[(tert-butyldimethylsiloxy)-(2'',2''-dimethyl-1'',3''-dioxolan-4''-yl)methyl]-4-[2'''-(trimethylsilyl)ethoxy]-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的1,3-二氧戊环基取代的1,2-恶嗪的重排合成对映体纯碳水化合物模拟物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501127

文献信息

• β-Alkoxy-γ-amino Aldehydes by Internal Redox Ring Cleavages of Carbohydrate-Derived Enantiopure 1,2-Oxazines and Preparation of Heterocycles with Aminopolyol Side Chain
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Ahmed Al-Harrasi、Léa Bouché、Reinhold Zimmer

  DOI：10.1055/s-0030-1258326

  日期：2011.1

  N-Methylation of syn- or anti-configured 3,6-dihydro-2H-1,2-oxazines and subsequent treatment with triethylamine smoothly provided enantiopure α,β-unsaturated β-alkoxy-γ-amino aldehydes bearing different protected diol, triol, or tetrol side chains in good to excellent yields. The N-O bond cleavage occurs under mild conditions and involves an internal redox process. The method is also applicable to tetrahydro-2H-1,2-oxazines, which either lead to 4-amino ketose or aldose derivatives (d-sorbose or d-idose configuration). The equivalency of the generated β-alkoxyenal moiety with 1,3-dicarbonyl compounds could be demonstrated by condensation reactions with hydrazine or 2-aminoimidazole derivatives providing a series of new pyrazole or imidazo[1,2-a]pyrimidine derivatives with stereodefined and protected aminopolyol side chains.

  N-甲基化syn-或anti-构型的3,6-二氢-2H-1,2-恶嗪，然后与三乙胺处理，顺利提供了具有不同保护二醇、三醇或四醇侧链的高至优异收率的立体纯α,β-不饱和β-烷氧基-γ-氨基醛。N-O键在温和条件下断裂，涉及内部氧化还原过程。该方法也适用于四氢-2H-1,2-恶嗪，它们要么导致4-氨基酮糖或醛糖衍生物（d-山梨糖醇或d-艾杜糖醇构型）。生成的β-烷氧基烯醛部分与1,3-二羰基化合物的等价性可以通过与肼或2-氨基咪唑衍生物的缩合反应证明，提供了一系列具有立体定义和保护氨基多醇侧链的新型吡唑或咪唑并[1,2-a]嘧啶衍生物。