diethyl dimethyl(trimethylsilyloxy)silylmethylene malonate | 1132833-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl dimethyl(trimethylsilyloxy)silylmethylene malonate
• 英文别名: diethyl 2-((1,1,3,3,3-pentamethyldisiloxanyl)methylene)malonate
• CAS: 1132833-27-2
• 化学式: C₁₃H₂₆O₅Si₂
• 分子量: 318.517
• InChiKey: VGLZECJAJXZSRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxyphenyl)cycloheptan-1-ol 、 diethyl dimethyl(trimethylsilyloxy)silylmethylene malonate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以> 55 %的产率得到diethyl 2-(8-(4-methoxyphenyl)-8-oxo-1-(1,1,3,3,3-pentamethyldisiloxanyl)octyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  有机光催化条件下环烷醇开环加成合成功能化有机硅化合物/远端酮

  摘要：

  可见光诱导的有机光催化开环，然后通过叔环烷醇与β-甲硅烷基亚甲基丙二酸酯的远程吉斯加成，在温和的反应条件下开发了用于合成有机硅化合物的方法，该化合物带有一个酮基，该酮基被甲硅烷基取代，并带有额外的二烷基丙二酸功能手柄的产率中等至良好（34-72%）。该方案还与多种迈克尔受体配合良好，例如亚烷基/亚苄基丙二酸酯、三氟亚甲基丙二酸酯、亚苄基丙二腈、α-氰基烯酮和α-氰基乙烯基砜，并提供了所需的有价值的远端功能化酮。为了展示该方法的潜力，还演示了所得产物的各种合成转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00600
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 ethyl 2-ethoxycarbonyl-3-dimethyl(phenyl)silyl-2-propenoate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以58%的产率得到diethyl dimethyl(trimethylsilyloxy)silylmethylene malonate
  参考文献：
  名称：

  硅辅助的丙二酸β-甲硅烷基亚甲基酯与二甲基亚砜基甲基化物的多样化反应

  摘要：

  取决于反应物的化学计量和反应条件，二甲基亚砜基亚甲基与β-甲硅烷基丙二酸丙二酸酯的反应产生了多种产物，环丙烷，环丁烷或烯丙基和均烯丙基硅烷。与此相反，β-芳基亚甲基丙二酸酯的反应仅产生环丙烷产物。所形成的产品是独特的，并且硅基团通过协助和/或参与该过程而发挥了至关重要的作用。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.11.005

文献信息

• Organocatalyzed Diastereo- and Enantioselective Conjugate Addition of Nitroalkanes to β-Silylmethylene Malonates: Direct Access to Enantioenriched Organosilanes
  作者：Raghunath Chowdhury、Akhil K. Dubey、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1002/ejoc.202000306

  日期：2020.5.22

  Organosilanes were obtained in good yields and enantiopurities under organocatalytic conditions. Downstream synthetic manipulation of one of the organosilanes led to the formal synthesis of the nootropic drug (R)‐oxiracetam and the sila‐analogue of the PAR‐2 agonist AC‐264613.

  在有机催化条件下以良好的产率和对映体纯度获得有机硅烷。对一种有机硅烷的下游合成操作导致了促智药物（R）-奥拉西坦和PAR-2激动剂AC-264613的sila-alogue的正式合成。
• Ag(I)-Fesulphos-Catalyzed Enantioselective Synthesis of 3-Silylproline Derivatives
  作者：Raghunath Chowdhury、Akhil K. Dubey、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02412

  日期：2019.3.1

  An efficient catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of N-benzylidineiminoglycinate-derived azomethine ylides to β-silylmethylene malonates catalyzed by a Ag(I)-Fesulphos complex has been developed, affording fully substituted 3-silylproline derivatives with an all carbon quaternary center. The silylproline derivatives were obtained in moderate-to-good yields (up to 81%) in high diastereoselectivities

  已开发出由Ag（I）-Fesulphos配合物催化的N-苄基亚氨基次甘氨酸酯衍生的甲亚氨酸基团向β-甲硅烷基丙二酸酯的高效催化不对称1,3-偶极环加成反应，提供具有全碳季中心的完全取代的3-甲硅烷基脯氨酸衍生物。 。甲硅烷基脯氨酸衍生物以高至非对映选择性和对映选择性（dr高达95：5； er高达96：4）以中等至良好的产率（高达81％）获得。选定的3-甲硅烷基脯氨酸衍生物的Tamao-Fleming氧化不仅提供了一条有效的途径，而且提供了一条3-羟脯氨酸衍生物的最短途径，而偶氮甲胺内酯与常用的亚芳基/亚烷基丙二酸酯直接进行1,3-偶极环加成则无法获得。