(S)-2-(benzoyloxy)-2-((2R,5R,6R)-tetrahydro-2-methoxy-5,6-dimethyl-4-methylene-2H-pyran-2-yl)acetic acid | 175085-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(benzoyloxy)-2-((2R,5R,6R)-tetrahydro-2-methoxy-5,6-dimethyl-4-methylene-2H-pyran-2-yl)acetic acid
• 英文别名: (S)-2-(benzoyloxy)-2-((2R,5R,6R)-2-methoxy-5,6-dimethyl-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid；pederic acid；benzoyl pederic acid；(2S)-2-benzoyloxy-2-[(2R,5R,6R)-2-methoxy-5,6-dimethyl-4-methylideneoxan-2-yl]acetic acid
• CAS: 175085-05-9
• 化学式: C₁₈H₂₂O₆
• 分子量: 334.369
• InChiKey: HLGKMYQMLDNXMO-HOPMXRPOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(benzoyloxy)-2-((2R,5R,6R)-tetrahydro-2-methoxy-5,6-dimethyl-4-methylene-2H-pyran-2-yl)acetic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 山海绵酰胺A
  参考文献：
  名称：

  Mycalamide A 的全合成

  摘要：

  该通讯描述了通过 pederic acid 单元与 mycalamine 单元的会聚偶联对 mycalamide A 进行简明有效的全合成。左半部分 (+)-7-苯甲酰哌啶酸是由 (2R,3R)-3-methylpent-4-en-2-ol 合成的，分七步合成，总产率为 34.6%。步骤Pd(II)-催化串联Wacker/Heck环化反应制备四氢吡喃环体系。右半部分，即霉胺单元，由 d-酒石酸二乙酯分 21 个步骤合成，总产率为 10.5%。开发了有效的立体选择性方法来组装两个部分，以产生 mycalamide A 或 C(10)-epi-mycalamide A。

  DOI：

  10.1021/ja050728l
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(2-((2S,3R)-3-hydroxybutan-2-yl)-1,3-dithiolan-2-yl)acetate 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 四氯化钛 、 lithium thiopropiolate 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 生成 (S)-2-(benzoyloxy)-2-((2R,5R,6R)-tetrahydro-2-methoxy-5,6-dimethyl-4-methylene-2H-pyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Pederin、Psymberin 和高效类似物的全合成和生物学评价

  摘要：

  有效的细胞毒素 pederin 和 psymberin 是通过简洁的合成路线（最长线性序列中分别为 10 和 14 步）制备的，这些路线通过后期多组分方法构建 N-酰基氨基键。该路线允许轻松制备许多类似物，这些类似物旨在探索 N-酰基氨基中的烷氧基和两个主要亚基中的官能团对生物活性的重要性。这些类似物，包括 pederin/psymberin 嵌合体，分析了它们的生长抑制作用，揭示了几种新的有效细胞毒素，并导致关于生物活性所需的分子构象和氢键模式的假设。第二代类似物已根据初始测定的结果和这些化合物与核糖体结合的基于结构的模型制备。报道了这些化合物的生长抑制特性。这些研究表明，一般的有机化学，特别是后期多组分反应，在开发独特而有效的生物反应效应物方面可以发挥深远的作用。

  DOI：

  10.1021/ja207331m

文献信息

• Total Synthesis of Pederin and Analogues
  作者：Fanghui Wu、Michael E. Green、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.201006438

  日期：2011.2.1

  A ten‐step program: The potent cytotoxin pederin and several analogues have been prepared through an efficient route that proceeds in ten steps (longest linear sequence) from isobutyraldehyde. The key transformation is a multicomponent N‐acylaminal construction (see scheme) that allows for late‐stage fragment coupling and diversification.

  十步程序：有效的细胞毒素 pederin 和几种类似物已通过有效途径制备，该途径从异丁醛分十步（最长线性序列）进行。关键的转变是多组分N-酰基层结构（见方案），允许后期片段耦合和多样化。
• [EN] PEDERIN AND PSYMBERIN AGENTS<br/>[FR] AGENTS DE PÉDÉRINE ET PSYMBÉRINE
  申请人：UNIV PITTSBURGH

  公开号：WO2013016120A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  Compounds that include a pederin, psymberin or pederin/psymberin chimera scaffold. The pederin scaffold includes a substituent at the C10 and/or C13 position that may include a linker that may be conjugated to a targeting moiety. The psymberin scaffold includes a substituent at the C8 and/or C11 positions that may include a linker that may be conjugated to a targeting moiety. The pederin/psymberin chimera scaffold includes a substituent at the C10 and/or C13 position that may include a linker that may be conjugated to a targeting moiety. The pederin, psymberin or pederin/psymberin chimera scaffold may be modified to include substituents at positions other than the C10 or C 13 of pederin, or the C8 and C11 of psymberin.

  包括pederin、psymberin或pederin/psymberin嵌合骨架的化合物。pederin骨架包括C10和/或C13位置的取代基，可能包括可与靶向基结合的连接基。psymberin骨架包括C8和/或C11位置的取代基，可能包括可与靶向基结合的连接基。pederin/psymberin嵌合骨架包括C10和/或C13位置的取代基，可能包括可与靶向基结合的连接基。pederin、psymberin或pederin/psymberin嵌合骨架可能被修改，以在pederin的C10或C13位置，或psymberin的C8和C11位置以外的位置包括取代基。
• Total synthesis of pederin, a potent insect toxin: the efficient synthesis of the right half, (+)-benzoylpedamide
  作者：Takahiro Takemura、Yoshinori Nishii、Shunya Takahashi、Jun'ichi Kobayashi、Tadashi Nakata

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00635-x

  日期：2002.8

  A simple and efficient synthesis of (+)-benzoylpedamide, the right half of pederin, was achieved in 16 steps with a 35% overall yield from (S)-malic acid. The key steps include the SmI2-mediated intramolecular Reformatsky reaction, stereoselective allylation, the Sharpless asymmetric dihydroxylation, and amidation. The total synthesis of pederin was accomplished via coupling of the left and right halves

  分16步完成了简单有效的合成（+）-苯甲酰pedamide（pederin的右半部分）的操作，从（S）-苹果酸的总收率达到35％。关键步骤包括SmI 2介导的分子内Reformatsky反应，立体选择性烯丙基化，Sharpless不对称二羟基化和酰胺化。pederin的总合成是通过左右两半的偶联完成的。
• First total synthesis of theopederin B
  作者：Yoshinori Nishii、Tsuyoshi Higa、Shunya Takahashi、Tadashi Nakata

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.066

  日期：2009.7

  Total synthesis of theopederin B, isolated from marine sponge, was accomplished by coupling pederic acid, as the left half, with trioxodecaline amine as the right half. Key reactions for synthesizing the amine were SmI2-promoted Reformatsky reaction, stereoselective allylation followed by Sharpless asymmetric epoxidation for construction of the functionalized side chain, and 1,3-dioxane ring construction

  从海洋海绵中分离出的theopederin B的全合成是通过将左上角的pederic酸与右上角的三氧十二烷基胺偶联来完成的。合成胺的关键反应是SmI 2促进的Reformatsky反应，立体选择性烯丙基化，然后进行Sharpless不对称环氧化以构建官能化的侧链，以及1,3-二恶烷环的构建以及叠氮化物的插入。
• Total Synthesis of Theopederin D
  作者：Michael E. Green、Jason C. Rech、Paul E. Floreancig

  DOI：10.1002/anie.200802548

  日期：2008.9.8

  The total synthesis of the potent cytotoxin theopederin D has been achieved through the use of an oxidative carbon–carbon bond cleavage reaction to form an acyliminium ion in the presence of acid labile acetal groups Other key transformations include an acid mediated functionalization of a tetrahydrofuranyl alcohol in the presence of a tetrahydropyranyl alcohol, a syn-selective glycal epoxide opening, and a catalytic asymmetric aldehyde-acid chloride condensation.