methyl (E)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoate | 109384-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoate
• 英文别名: (E)-methyl 5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoate；Methyl 5-(trimethylsilyl)pent-2-EN-4-ynoate；methyl (E)-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynoate
• CAS: 109384-43-2
• 化学式: C₉H₁₄O₂Si
• 分子量: 182.294
• InChiKey: DUZDYTKABKPVNB-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  206.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoate 在 盐酸 、 二异丁基氢化铝 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (E)-2-penten-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性全合成白术十二烯A，共轭的2（E），8（Z），10（E）-三烯-4,6-二炔

  摘要：

  报道了聚乙炔天然产物白术去甲炔A的第一次全合成。共轭的8（Z），10（E）-二烯部分的立体选择性构建是通过束缚的闭环复分解方法实现的，该方法包括Ru催化的RCM，然后进行碱基诱导的消除。Pd催化的Cadiot–Chodkiewicz偶联用于二炔的合成。总体而言，以最长的线性序列以九个步骤合成了白术十二指肠素A。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00274
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-2-三甲基硅基乙炔 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 palladium diacetate 四丁基氯化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以40%的产率得到methyl (E)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Vinylation of Acetylenic Iodides under Solid-Liquid Please-Transfer Conditions

  摘要：

  甲基(E)-炔酯和(E)-烯酮可以通过在固-液相转移条件下（碳酸钾或碳酸钠/四丁基氯化铵），采用钯催化的乙烯基化反应，从1-碘-1-炔烃制备，产率良好。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27851

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Chiral Propargylic Silanes by Copper-Catalyzed 1,4-Selective Addition of Silicon Nucleophiles to Enyne-Type α,β,γ,δ-Unsaturated Acceptors
  作者：Wenbin Mao、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03046

  日期：2020.10.16

  A copper-catalyzed deconjugative addition of silicon nucleophiles to a broad range of enyne-type α,β,γ,δ-unsaturated acceptors with high enantiocontrol is reported. The method is 1,4-selective with hardly any formation of the 1,6-adduct. The double-bond geometry is shown to be critical for achieving this chemoselectivity: exclusive 1,4-addition for E and predominant 1,6-addition for Z. By this, E-configured

  据报道，铜亲核试剂将硅亲核试剂铜键解离共轭添加到具有高对映体控制作用的各种烯炔型α，β，γ，δ不饱和受体上。该方法是1，4-选择性的，几乎没有形成1，6-加合物。已显示双键几何结构对于实现这种化学选择性至关重要：E的排他1,4-加成和Z的主要1,6-加成。由此，E-构型的烯酸酯，烯酰胺和烯酮已被转化为具有优异对映体过量的相应的α-手性炔丙基硅烷。
• Conjugate Additions of a Simple Monosilylcopper Reagent with Use of the CuI·DMS Complex:  Stereoselectivities and a Dramatic Impact by DMS
  作者：Jesse Dambacher、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo048269e

  日期：2005.1.1

  reagent with DMS as the solvent is very useful with sterically hindered (β,β-disubstituted) enones, and provides very high yields of the β-silylated 1,4-addition products. Since there is no oligomerization problem associated with the simple monosilylcuprate reagent, this reagent should be considered as a very useful 1,4-silyl donor to enals, enones, and enoates in conjugate addition reactions.

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。
• A Stereocontrolled Total Synthesis of Lipoxin B4 and its Biological Activity as a Pro‐Resolving Lipid Mediator of Neuroinflammation
  作者：C. Frank Lee、Carla E. Brown、Alexander J. Nielsen、Changmo Kim、Izhar Livne‐Bar、Philip J. Parsons、Christophe Boldron、François Autelitano、Donald F. Weaver、Jeremy M. Sivak、Mark A. Reed

  DOI：10.1002/chem.202200360

  日期：2022.6.21

  Two stereocontrolled, efficient, and modular syntheses of eicosanoid lipoxin B4 (LXB4 ) are reported. One features a stereoselective reduction followed by an asymmetric epoxidation sequence to set the vicinal diol stereocentres. The dienyne was installed via a one-pot Wittig olefination and base-mediated epoxide ring opening cascade. The other approach installed the diol through an asymmetric dihydroxylation

  报道了两种类二十烷酸脂氧素 B4 (LXB4) 的立体控制、高效和模块化合成。一种方法的特点是立体选择性还原，然后是不对称环氧化序列，以设置邻位二醇立构中心。二烯通过一锅维蒂希烯化和碱介导​​的环氧化物开环级联安装。另一种方法通过不对称二羟基化反应安装二醇，然后进行霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯烯化，得到常见的二烯中间体。最后，Sonogashira 偶联和炔烃氢化硅烷化/原脱甲硅烷基化方案仅需 10 个步骤即可获得 LXB4，总产率为 25%。 LXB4 首次通过光谱进行了全面表征，其结构如之前报道的那样得到确认。我们已经证明，合成的 LXB4 在细胞神经保护模型中表现出与商业来源相似的生物活性。该合成路线可用于合成大量 LXB4、合成新的类似物以及用于受体和途径表征的化学探针。
• [EN] SYNTHETIC PROCESS FOR PRODUCTION OF LIPOXIN B4 AND ANALOGUES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE POUR LA PRODUCTION DE LIPOXINE B4 ET D'ANALOGUES DE CELLE-CI
  申请人：UNIV HEALTH NETWORK

  公开号：WO2023205908A1

  公开（公告）日：2023-11-02

  The present application provides a synthetic process for production of lipoxin B4 and analogues thereof, which is modular and scalable, thus permitting synthesis of large quantities of LXB4and analogues thereof, including radiolabeled analogues. Also provided are intermediate compounds that are useful in the synthetic process for production of lipoxin B4 and analogues thereof.

  本申请提供了一种生产脂oxin B4及其类似物的合成工艺，该工艺具有模块化和可扩展性，因此可以合成大量的LXB4及其类似物，包括放射性标记的类似物。本发明还提供了在生产脂oxin B4及其类似物的合成工艺中有用的中间体化合物。
• Direct synthesis of conjugated tetraenes from 1,3-enynes with 1,3-dienes
  作者：Kanako Maekawa、Nobuyuki Komine、Sayori Kiyota、Masafumi Hirano

  DOI：10.1039/d4ob00077c

  日期：——

  7-octatetraene derivatives by formal regioselective insertion of the alkynyl group of 1,3-enynes into the terminal C–H bond in 1,3-dienes. With a silyl substituent on the alkynyl side in 1,3-enynes, the reaction regioselectively proceeds to give the linear cross-dimerisation product having the silyl group at the internal position. Stoichiometric and DFT calculations support the oxidative coupling mechanism

  已经实现了直接获取共轭四烯的新方法。 Ru(0) 催化的 1,3-烯炔与 1,3-二烯的反应通过将 1,3-烯炔的炔基正式区域选择性插入到末端 C– 来生成 1,3,5,7-辛四烯衍生物。 1,3-二烯中的H键。当1,3-烯炔的炔基侧有甲硅烷基取代基时，反应区域选择性地进行，得到内部位置具有甲硅烷基的直链交叉二聚产物。化学计量和DFT计算支持线性交叉二聚化的氧化偶联机制。 (2 E ,4 E ,6 E ,8 E )-10-羟基-2,4,6,8-十碳四烯酸甲酯是一种多功能多烯中间体，通过该方法可正式合成生物活性化合物。