(2S,4aS,7R,8aR)-2-hydroxymethyl-4,4,7-trimethyl-octahydro-1,3-benzoxazine | 454251-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (2S,4aS,7R,8aR)-2-hydroxymethyl-4,4,7-trimethyl-octahydro-1,3-benzoxazine
• 英文别名: [(2S,4aS,7R,8aR)-4,4,7-trimethyl-2,3,4a,5,6,7,8,8a-octahydrobenzo[e][1,3]oxazin-2-yl]methanol
• CAS: 454251-70-8
• 化学式: C₁₂H₂₃NO₂
• 分子量: 213.32
• InChiKey: ZCZLVLUJFASGQU-DBIOUOCHSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.958±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aS,7R,8aR)-2-hydroxymethyl-4,4,7-trimethyl-octahydro-1,3-benzoxazine 在 草酸氯化物 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 (2S,4aS,7R,8aR)-N-allyl-2-formyl-4,4,7-trimethyl-octahydro-1,3-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  A Novel Synthesis of Enantiopure Octahydropyrrolo[3,4-b]pyrroles by Intramolecular [3 + 2] Dipolar Cycloaddition on Chiral Perhydro-1,3-benzoxazines

  摘要：

  [GRAPHIC]Condensation of N-substituted glycines with chiral 3-allyl-2-formyl perhydro-1,3-benzoxazines forms an azomethine ylide that cyclizes to give octahydropyrrolo[3,4-b]pyrrole derivatives. The [3 + 2] dipolar cycloadditions are stereoespecific leading to a single diastereoisomer. The chemical yields are dependent on the reaction temperature and the presence or absence of a base.

  DOI：

  10.1021/ol0261377
• 作为产物：
  描述：

  乙醇醛二聚体 、 (-)-aminomenthol 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(2S,4aS,7R,8aR)-2-hydroxymethyl-4,4,7-trimethyl-octahydro-1,3-benzoxazine
  参考文献：
  名称：

  衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的全氢-1,3-苯并恶嗪作为配体，用于将二乙基锌催化醛对映选择性加成

  摘要：

  在将二乙基锌对醛进行对映选择性加成反应中，研究了由（-）-8-氨基薄荷醇制得的一系列全氢-1,3-苯并恶嗪的催化效能。当（2 R，3 S，3a S，4a R，6 R，8a S）-2-异丙基-6,9,9-三甲基-3-苯基十氢-4a H-吡咯并[ 2,1- b ] [1 ，3]苯并恶嗪-3-醇7b用作手性配体，以高收率获得具有（R）-构型的1-取代的丙醇，对映体过量高达＞ 99％。可以回收并使用催化剂，而不会损失其活性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.07.016

文献信息

• Temperature- and Time-Dependent Stereochemical Control in Thermally Induced Keto−Ene Cyclizations
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Carlos D. Rosón、Martina Vicente

  DOI：10.1021/jo026525m

  日期：2003.3.1

  Reaction conditions determine the stereoselection in the intramolecular keto-ene reaction. The thermolysis of chiral 2-acyl-3-allyl-substituted 1,3-perhydrobenzoxazines derived from (-)-8-aminomenthol gives a mixture of only two cis-3-hydroxy-3,4-disubstituted pyrrolidine nuclei. The stereochemistry of the major diastereoisomer depends on both the temperature and the reaction time.

  反应条件决定了分子内酮-烯反应中的立体选择。衍生自（-）-8-氨基薄荷醇的手性2-酰基-3-烯丙基取代的1,3-过氢苯并恶嗪仅热解两个顺式-3-羟基-3,4-二取代的吡咯烷核的混合物。主要的非对映异构体的立体化学取决于温度和反应时间。
• Total Regio- and StereoselectiveSynthesis of Perhydropyrrolo[3,4-<i>c</i>]pyrazole Derivativesby [3+2] Intramolecular Dipolar CycloadditionReaction on Chiral Perhydro-1,3-benzoxazines
  作者：Rafael Pedrosa、Celia Andrés、Alicia Maestro、Javier Nieto

  DOI：10.1055/s-2003-40193

  日期：——

  Reaction of N-acyl-N′-methyl- or N-acyl-N′-phenylhydrazines with chiral 3-allyl-2-formylperhydro-1,3-benzoxazines form azomethine imines that cyclize to give perhydropyrrolo[3,4-c]pyrazole derivatives. The dipolar cycloaddition was totally regio- and stereoselective yielding a single diastereoisomer. The reaction conditions and the yields of the final compounds are dependent on the substitution pattern of the olefinic bond

  N-acyl-N′-methyl- 或 N-acyl-N′-phenylhydrazines 与手性 3-allyl-2-formylperhydro-1,3-benzoxazines 反应生成氮甲基亚胺，环化生成全氢吡咯并[3,4-c]吡唑衍生物。这种双极环化反应具有完全的区域和立体选择性，只产生一种非对映异构体。最终化合物的反应条件和产量取决于烯烃键的取代模式