3,3'-diacetyl-5,5'-bismethoxycarbonylglaucyrone | 16469-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3'-diacetyl-5,5'-bismethoxycarbonylglaucyrone
• 英文别名: methyl 5-acetyl-2-[(E,3Z)-3-[(5Z)-5-(1-hydroxyethylidene)-3-methoxycarbonyl-6-oxopyran-2-ylidene]prop-1-enyl]-6-oxopyran-3-carboxylate
• CAS: 16469-28-6；78075-01-1
• 化学式: C₂₁H₁₈O₁₀
• 分子量: 430.368
• InChiKey: LDOGYMWTIIGPJM-KFURIJMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone 、 原甲酸三甲酯 在 sodium methylate 作用下， 反应 3.0h， 生成 3,3'-diacetyl-5,5'-bismethoxycarbonylglaucyrone
  参考文献：
  名称：

  聚酮烯醇和螯合物。青色烯醇形成的机理

  摘要：

  尝试通过单碳源将3-乙酰基-5-甲氧基羰基-6-甲基-2-吡喃酮（2）（2摩尔当量）的阴离子偶合来制备二甲基青庚烯型烯醇（4）的尝试没有成功。通过用二甲基黄体烯醇（5）处理阴离子来衍生。但是，在吡喃酮（2）（2摩尔当量），甲氧基亚甲基乙酰乙酸甲酯（1摩尔当量）和干燥的甲醇钠之间进行“熔融反应”，得到了青草酮（4）（49％）。通过使用甲氧基甲基[ 14反应中获得的C]亚甲基乙酰乙酸酯标记的青草酮（4）和x吨酮（5）具有相同的比活。（4）中标记的中心（C-8）位置由甲醇镁催化转化为查尔酮（7）转化为查尔酮（7），并被臭氧化为（8）和（9）。通过Dakin反应从（4）中的C-8中提取对应于C-8的原子占原始放射性的89％。两个残留的芳族片段各自包含4％的活性，这可以通过将标记平衡到（4）的吡喃环中来解释。现在可以促进在“熔解反应”中形成黄嘌呤酮和青草酮的统一机制，并且可以理解有利于一种或另一种产物的因素。

  DOI：

  10.1039/p19810000172

文献信息

• Origins of glaucophanic enol in certain ‘melt’ reactions
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/c39800000211

  日期：——

  Chemical and [14C]-labelling studies lead to interdependent mechanisms for the formation of glaucophanic and xanthophanic enols; the scheme is supported by consideration of the effects of different alkoxy-methylene compounds on the relative yields of glaucyrones and xanthyrones.

  化学和[ 14 C]标记研究导致形成相互依赖的机制，形成青色和黄原色烯醇。通过考虑不同的烷氧基-亚甲基化合物对青草酮和黄酮的相对产率的影响来支持该方案。
• Polyketoenols and chelates. Glaucyrones and their reactions with magnesium methoxide
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/p19810000178

  日期：——

  complete ester exchange in the reaction of 3,3′-diacetyl-5,5′-bisethoxycarbonylglaucyrone (1) with excess of magnesium methoxide, in accord with the mechanism proposed. On reaction with the latter reagent, the two new glaucyrones give aromatic penta-esters (11) and (14), and their mechanisms of formation are discussed. Heating these penta-esters effects cyclisation to xanthyrones having aromatic side-chain

  使用先前论文的吡喃熔融方法，已经制备了3,3'，5,5'-四甲氧基羰基葡糖酮（2）和互变异构体不对称的3'-乙酰基-3,5,5'-三甲氧基葡糖酮（5）。根据提出的机理，可以调节条件以防止3,3'-二乙酰基-5,5'-双乙氧基羰基葡糖酮（1）与过量的甲醇镁反应中的完全酯交换。在与后一种试剂反应时，这两种新的青草酮产生了芳香族五酯（11）和（14），并讨论了它们的形成机理。加热这些五酯会环化成分别具有芳族侧链末端的x吨酮（13）和（16）。
• Polyketoenols and chelates. The mechanism by which glaucophanic enols are formed
  作者：S. Richard Baker、Leslie Crombie

  DOI：10.1039/p19810000172

  日期：——

  dimethyl glaucophanic enol (4) by coupling the anion from 3-acetyl-5-methoxycarbonyl-6-methyl-2-pyrone (2)(2 mol equiv.) through a one-carbon source were unsuccessful, as were attempts to derive it by treating the anion with dimethyl xanthophanic enol (5). However, a ‘melt reaction’ between pyrone (2)(2 mol equiv.), methyl methoxymethyleneacetoacetate (1 mol equiv.), and dry sodium methoxide gave glaucyrone

  尝试通过单碳源将3-乙酰基-5-甲氧基羰基-6-甲基-2-吡喃酮（2）（2摩尔当量）的阴离子偶合来制备二甲基青庚烯型烯醇（4）的尝试没有成功。通过用二甲基黄体烯醇（5）处理阴离子来衍生。但是，在吡喃酮（2）（2摩尔当量），甲氧基亚甲基乙酰乙酸甲酯（1摩尔当量）和干燥的甲醇钠之间进行“熔融反应”，得到了青草酮（4）（49％）。通过使用甲氧基甲基[ 14反应中获得的C]亚甲基乙酰乙酸酯标记的青草酮（4）和x吨酮（5）具有相同的比活。（4）中标记的中心（C-8）位置由甲醇镁催化转化为查尔酮（7）转化为查尔酮（7），并被臭氧化为（8）和（9）。通过Dakin反应从（4）中的C-8中提取对应于C-8的原子占原始放射性的89％。两个残留的芳族片段各自包含4％的活性，这可以通过将标记平衡到（4）的吡喃环中来解释。现在可以促进在“熔解反应”中形成黄嘌呤酮和青草酮的统一机制，并且可以理解有利于一种或另一种产物的因素。