3-<(E)-4-hexenyl>-2-cyclohexen-1-one | 70681-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-<(E)-4-hexenyl>-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (E)-3-(hex-4-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one；3-[(E)-hex-4-enyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 70681-91-3
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: HHYWMYHVYAMIBK-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.931±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-<(E)-4-hexenyl>-2-cyclohexen-1-one 生成 rac-(3aS,4S,4aS,8aR)-4-methyloctahydrocyclopenta[1,4]cyclobuta[1,2]benzen-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  BECKER, D.;NAGLER, M.;HIRSH, S.;RAMUN, J., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1983, N 7, 371-373

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  己-4-炔-1-醇 在 sodium 、 magnesium 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 3-<(E)-4-hexenyl>-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Regiochemistry and stereochemistry of intramolecular [2+2] photocycloaddition of carbon-carbon double bonds to cyclohexenones

  摘要：

  The intramolecular [2 + 2] photocycloaddition mechanism of alkenes tethered by a three-methylene chain to cyclohexenones has been studied. It was found that the reversion from a 1,4-diradical intermediate to starting material is slow relative to the rate of photoadduct formation. Only ''straight'' closure was observed in the systems studied. For compounds 1-3 and 5, the assumption that the first bond is formed between the beta-carbon of the enone and C-4' leading to a 1,4-diradical is supported. For the formation of compounds 6-11, possible mechanisms are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00014a040

文献信息

• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of Cyclic Enones: Selectivity Control by Lewis Acids and Mechanistic Implications
  作者：Saner Poplata、Andreas Bauer、Golo Storch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201901304

  日期：2019.6.18

  that attractive dispersion forces may be responsible for a change of the binding mode. The catalytic [2+2] photocycloaddition was shown to proceed on the triplet hypersurface with a quantum yield of 0.05. The positive effect of Lewis acids on the outcome of a given intramolecular [2+2] photocycloaddition was illustrated by optimizing the key step in a concise total synthesis of the sesquiterpene (±)‐italicene

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。
• Intramolecular [2 + 2] photocycloadditions of E and Z olefins to cyclohex-2-enone
  作者：Dan Becker、Meshulam Nagler、Sara Hirsh、Jean Ramun

  DOI：10.1039/c39830000371

  日期：——

  The [2 + 2] intramolecular photocycloaddition of E and Z olefins to a cyclohexenone has been investigated; it is concluded that the bond to C(3) in the cyclohexenone is formed first to give the diradical intermediates (7a) and (7b).

  研究了E和Z烯烃与环己烯酮的[2 + 2]分子内光环加成；结论是，首先形成与环己烯酮中的C（3）的键，得到双自由基中间体（7a）和（7b）。
• Stereoselectivity in formation of spiro[5.5]undecanes by cationic .pi. cyclization
  作者：Kenn E. Harding、James L. Cooper、Paul M. Puckett

  DOI：10.1021/jo01330a003

  日期：1979.8
• .alpha.-Chloro ketoximes as precursors of nitrosoalkenes: preparation, stereochemistry and conformation
  作者：Scott E. Denmark、Michael S. Dappen

  DOI：10.1021/jo00179a011

  日期：1984.3
• DENMARK, S. E.;DAPPEN, M. S., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 5, 798-806
  作者：DENMARK, S. E.、DAPPEN, M. S.

  DOI：——

  日期：——