methyl 2-(3,5-difluorophenyl)-2-oxoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3,5-difluorophenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: (3,5-Difluoro-phenyl)-oxo-acetic acid methyl ester；Methyl 3,5-difluorobenzoylformate
• 化学式: C₉H₆F₂O₃
• 分子量: 200.142
• InChiKey: NDKCDEFMQNHCBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(3,5-difluorophenyl)-2-oxoacetate 在 三氟甲磺酸 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 C₂₅H₁₄F₂O₂
  参考文献：
  名称：

  环丙烷芳构化策略合成苯并稠合异香豆素的模块化区域发散性

  摘要：

  本文报道了一种高度官能化的环丙烷与结构多样的苯并异香豆素的亲电调节芳构化反应，其特点是在温和条件下同时形成苯环和 α-吡喃酮环。独立制备的所提出的苯并去甲二烯中间体的芳构化反应揭示了相邻烯烃取代基在确定环丙烷扩环后是否跟随酯基团的 1,2-移位方面的关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02535
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,5-二氟苯基)-2-羟基乙酸甲酯 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以1.4 g的产率得到methyl 2-(3,5-difluorophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导能量转移合成多取代 2-氧杂双环 [2.1.1] 己烷

  摘要：

  双环支架的合成引起了越来越多的兴趣，因为它们在现代药物开发中非常重要。在这里，我们报告了一种策略，通过可见光诱导的三重态能量转移催化，从易于获得的苯甲酰甲酸酯和双环 [1.1.0] 丁烷中，在一次操作中获得多取代的 2-氧杂双环 [2.1.1] 己烷。该过程被提议涉及正式的 [2π + 2σ] 光环加成/主链 C-H 抽象/芳基迁移序列。各种各样的（杂）芳基成功地迁移到主链（C2）位置以提供以前无法接近的双环分子，并且产物的酯基可以作为下游操作的手柄，从而提供快速构建分子的机会复杂性和访问新的 sp 3-丰富的化学空间。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09248

文献信息

• Access to Chiral Tertiary α-Hydroxy-β-Ynyl Esters via One-Pot Addition and Kinetic Resolution
  作者：Hong-Bin Chen、Wen-Han Lai、Yan Zhao、Dan-Dan Qin、Yuan-Ping Ruan、Zhao-Hui Zhou

  DOI：10.1055/s-0033-1340824

  日期：——

  Chiral amino alcohol promoted one-pot addition of zinc alkynylides to α-keto esters and kinetic resolution of the resulting tertiary propargylic alcohols was developed. The reaction provided us an alternative approach to access optically active tertiary α-hydroxy-β-ynyl esters with enantiomeric excesses up to 98%.

  手性氨基醇促进了炔酸锌向 α-酮酯的一锅加成，并开发了所得叔炔丙醇的动力学拆分。该反应为我们提供了一种替代方法来获得对映体过量高达 98% 的光学活性叔 α-羟基-β-炔基酯。
• N-Sulfonyl α-imino ester-derived chiral oxaziridines: catalytic asymmetric synthesis and application as a modular chiral organic oxidant
  作者：Naoya Tanaka、Ryosuke Tsutsumi、Daisuke Uraguchi、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/c7cc02502e

  日期：——

  A novel class of chiral N-sulfonyl oxaziridines is introduced for use as structurally modifiable chiral oxidants. These oxaziridines are readily prepared from N-sulfonyl α-imino esters in a highly enantioenriched form by oxidation with hydrogen peroxide using L-isoleucine-derived triaminoiminophosphorane as a catalyst. The distinct advantage of their structural modularity is demonstrated through the

  引入了一类新的手性N-磺酰基恶二氮杂烷用作结构上可修饰的手性氧化剂。这些恶唑烷很容易通过以L-异亮氨酸衍生的三氨基亚氨基膦烷为催化剂，用过氧化氢氧化，以高度对映体富集的形式由N-磺酰基α-亚氨基酯制备。通过鉴定最佳的恶唑烷，证明了其结构模块性的明显优势，所述最佳的恶唑烷在甲硅烷基烯醇醚与N-磺酰基烯丙基和均烯丙基胺的不对称氧化中表现出高反应活性和对映体特异性。
• Decarboxylative cycloaromatization of enediyne model compounds—mechanism of the radical and ionic pathway
  作者：Masakazu Wakayama、Ichiro Suzuki、Tadaaki Kawakami、Hisao Nemoto、Masayuki Shibuya

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02009-2

  日期：2000.1

  Stable α-alkynylacetic acid derivatives related to cis-enediyne were synthesized and the rate of decarboxylative cycloaromatization of 3,5-difluoro derivative 7c was found to be much faster than that of the corresponding phenyl derivative 7a. The cycloaromatization reaction mechanisms of 7c under various conditions were investigated.

  合成了与顺式-二烯炔有关的稳定的α-烷基乳酸衍生物，发现3,5-二氟衍生物7c的脱羧环芳构化速率比相应的苯基衍生物7a快得多。研究了不同条件下7c的环芳烃化反应机理。
• Aryl Halides as Halogenation Reagents in the Bromination and Iodination of Arene-Tethered Diols
  作者：Fucheng Yin、Yifan Chen、Zhongwen Luo、Shang Li、Lingyi Kong、Xiaobing Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02358

  日期：2022.9.16

  class of building blocks that are commonly used in organic synthesis. In this study, we demonstrate usage of aryl bromides and aryl iodides in C–Br or C–I bond formation. Methyl 2-bromobenzoate and 2-nitrophenyl iodides were developed as mild and effective bromination and iodination reagents for functionalization of arene-tethered diols. This efficient cascaded catalysis can be applied to the total syntheses

  芳族卤化物构成了有机合成中常用的一类有价值的结构单元。在这项研究中，我们展示了芳基溴化物和芳基碘化物在 C-Br 或 C-I 键形成中的使用。开发了 2-溴苯甲酸甲酯和 2-硝基苯基碘化物作为温和有效的溴化和碘化试剂，用于芳烃束缚二醇的官能化。这种高效的级联催化可应用于天然产物 Mafaicheenamine A 和 Claulamine A 的全合成。
• First Iridium-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of β-Nitroacrylates
  作者：Shengkun Li、Taifeng Xiao、Dangdang Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01758

  日期：2015.8.7

  The first highly chemo- and enantioselective hydrogenation of beta-nitroacrylates was accomplished with an iridium catalyst (Ir-4) with yields and enantioselectivities of up to 96% and 98% ee, respectively. The resulting alpha chiral beta-nitro propionates are attractive building blocks for the synthesis of chiral beta(2)-amino acids, which are the core scaffolds of bioactive natural products, pharmaceuticals, and beta-peptides.