4,4'-diethyl-3,3'-dimethyl-5,5'-carbonyl-bis-pyrrole-2-carbaldehyde | 26019-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,4'-diethyl-3,3'-dimethyl-5,5'-carbonyl-bis-pyrrole-2-carbaldehyde
• 英文别名: 4-ethyl-5-(3-ethyl-5-formyl-4-methyl-1H-pyrrole-2-carbonyl)-3-methyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde
• CAS: 26019-76-1
• 化学式: C₁₇H₂₀N₂O₃
• 分子量: 300.357
• InChiKey: PPPBKAHIEISLKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  570.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  82.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-diethyl-3,3'-dimethyl-5,5'-carbonyl-bis-pyrrole-2-carbaldehyde 在 三氟乙酸 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 10,10'-bis(3,7,12,18-tetraethyl-2,8,13,17-tetramethyl-15-pentafluorophenyl-10-iso-5-oxophlorin)
  参考文献：
  名称：

  氧卟啉（氧卟啉）及其π基的新化学

  摘要：

  描述了通过二甲酰基-二吡咯烷酮和5-取代的二吡咯甲烷的MacDonald缩合合成新型的15-取代的氧代卟啉。15位取代基的电子和空间特征使得可以轻松控制氧代磷酸酯的氧化电位。吸电子基团的引入有效地最小化了氧代弗洛林π-基团的形成。通过与15-叔丁基的超共轭作用可促进中性π自由基的稳定。在空间上诱导了一种新型的非氧代佛洛林非芳香互变异构体的稳定化，即所谓的“异氧代佛洛林”。这些物质在与二价金属络合后也以15-异氧黄酮的形式存在。自由基形成，由弱氧化剂如K 3 FeCN 6增强通过在10-和10'-位发生自由基二聚作用，得到纯的低聚物和立体特异性超分子阵列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00319-1

文献信息

• Syntheses, characterization, and structural chemistry of biladien-ac-10-one and -bc-5-one metal complexes with 4N or (3N + O) co-ordination
  作者：Richard G. Khoury、Mathias O. Senge、John E. Colchester、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/dt9960003937

  日期：——

  type was found to occur only when the C(19) position became substituted by nucleophiles such as OH or OMe leading to steric repulsion of the fourth pyrrole ring away from the metal. Single-crystal structure analyses were made for 10-oxobiladien-ac complexes with 4N co-ordination of CuII, PdII, NiII or CoII and for 5-oxobiladien-bc complexes with 4N co-rdination of PdII, CoII or CuII. These showed tetrahedrally

  过渡金属（II）络合物已经形成铜，钴，钯，汞，镉，锌，镍和biladien-之间BC -5酮或-交流-10酮。全部显示根据1：1配合物形成的光谱和分析数据。5-和10-氧代双环二烯与Cu II，Co II，Pd II，Zn II，Cd II和Hg II的反应总是生成络合物，其中金属与四个吡咯氮原子配位（4N配位）并被引导四吡咯配体的环状螺旋构象。biladien-反应AC -10酮与镍II还给出了4N协调的导数。然而，biladien-反应BC酮-5与镍II，得到两种化合物，其中一个是4N-协调复杂和其他副产物，其中所述金属是协调的共轭体系的和三个吡咯氮的内消旋的oxobiladiene的-氧原子[（3N + O）的协调。发现仅当C（19）位置被亲核试剂（例如OH或OMe）取代时，才发生后者的配位类型，从而导致第四个吡咯环远离金属而发生空间排斥。单晶结构分析是10-oxobiladien-
• Stabilization of neutral oxophlorin π-radicals by bulky meso-alkyl groups
  作者：Richard G. Khoury、Laurent Jaquinod、Amy M. Shachter、Nora Y. Nelson、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/a607076k

  日期：——

  The 15-tert-butyl-5-oxophlorin 1 forms a stable, neutral π-radical species 2, in high yield; the 13,17-bis-unsubstituted 5-oxophlorin analogue 5, under similar conditions, affords the 15-iso-5-oxophlorin 6 and 15-hydroxy compound 7 (both characterized by X-ray crystallography), the latter demonstrating the trapping of the π-radical by dioxygen.

  在类似条件下，15-叔丁基-5-氧代氯 1 生成了稳定的中性Ï-自由基物种 2，产量很高；13,17-双未取代的 5-氧代氯类似物 5 生成了 15-异-5-氧代氯 6 和 15-羟基化合物 7（两者都有 X 射线晶体学特征），后者显示了二氧对Ï-自由基的捕获。
• Steric control of tautomerism in tetrapyrroles: iso-oxophlorins
  作者：Richard G. Khoury、Laurent Jaquinod、Daniel J. Nurco、Kevin M. Smith

  DOI：10.1039/cc9960001143

  日期：——

  5-Oxophlorins possessing a 15-substituent (e.g. 5) tend to exist in the tautomeric iso-oxophlorin form 8 in order to minimize steric interactions between the 15-group and its abutting substituents; the structure of 8 is established by spectroscopic methods and by X-ray crystallography.

  具有 15-取代基（如 5）的 5-氧代氯往往以同分异构体异氧代氯形式 8 存在，以尽量减少 15-基团与其相邻取代基之间的立体相互作用；8 的结构是通过光谱方法和 X 射线晶体学确定的。
• Macrocycles Containing Five Pyrrole Subunits: The Iso-oxopentaphyrin System
  作者：Kevin M. Smith、Richard G. Khoury、Laurent Jaquinod、Liem T. Nguyen

  DOI：10.3987/com-97-s(n)39

  日期：——
• Khoury, Richard G.; Jaquinod, Laurent; Nurco, Daniel J., Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 21, p. 2657 - 2660
  作者：Khoury, Richard G.、Jaquinod, Laurent、Nurco, Daniel J.、Pandey, Ravindra K.、Senge, Mathias O.、Smith, Kevin M.

  DOI：——

  日期：——