trans-(1S,2S,3R)-2-phenyl-trans-3-((trimethylsilyl)vinyl)-1-(methoxycarbonyl)cyclopropane | 415917-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-(1S,2S,3R)-2-phenyl-trans-3-((trimethylsilyl)vinyl)-1-(methoxycarbonyl)cyclopropane
• 英文别名: methyl (1S,2S,3R)-2-phenyl-3-[(E)-2-trimethylsilylethenyl]cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 415917-69-0
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂Si
• 分子量: 274.435
• InChiKey: GXLXNUDCMAKBPS-RBQWNTMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(1S,2S,3R)-2-phenyl-trans-3-((trimethylsilyl)vinyl)-1-(methoxycarbonyl)cyclopropane 在 高氯酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 methyl (1S,2R,3S)-2-(2-oxoethyl)-3-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种新的手性磺基化合物：乙烯基环丙烷的高度对映选择性合成

  摘要：

  一种新设计的手性锍烯丙基化物，在 KOBu(t) 存在下由相应的锍盐原位生成，与 α,β-不饱和酯、酮、酰胺和腈反应得到反式-2-甲硅烷基乙烯基-反式-3 -取代的环丙基酯、酮、酰胺和腈，具有出色的非对映选择性和出色的对映选择性，收率良好。提出了机械原理。

  DOI：

  10.1021/ja0172969
• 作为产物：
  描述：

  ((E)-3-溴丙烯基)-三甲基硅烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 trans-(1S,2S,3R)-2-phenyl-trans-3-((trimethylsilyl)vinyl)-1-(methoxycarbonyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  由樟脑衍生的硫叶立德介导的乙烯基环丙烷和乙烯基环氧化物的对映选择性合成：对映选择性的基本原理、范围和限制

  摘要：

  通过侧臂方法，设计并合成了樟脑衍生的硫叶立德 1，用于缺电子烯烃的环丙烷化和醛的环氧化。在最佳条件下，外型锍盐 4a 和 4b 与 β-芳基-α、β-不饱和酯、酰胺、酮和腈反应，得到具有高非对映选择性和对映选择性的 1,3-二取代-2-乙烯基环丙烷。当使用内型锍盐 5a 和 5b 时，非对映选择性没有改变，而产物的绝对构型与 4a 和 4b 的反应相反。已经开发了在催化量的手性锍盐 4b 和 5b 存在下，查耳酮衍生物与苯基溴化乙烯的叶立德环丙烷化反应。发现侧臂羟基在控制对映选择性和非对映选择性中起关键作用。还通过密度泛函理论计算研究了高非对映选择性和对映选择性的起源，揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性中的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的环氧化。这揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性方面的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的

  DOI：

  10.1021/ja056751o

文献信息

• Controllable Diastereoselective Cyclopropanation. Enantioselective Synthesis of Vinylcyclopropanes via Chiral Telluronium Ylides
  作者：Wei-Wei Liao、Kai Li、Yong Tang

  DOI：10.1021/ja036254c

  日期：2003.10.1

  Novel chiral telluronium salts 1 are designed for asymmetric synthesis of 1,3-disubstituted 2-vinylcyclopropanes. The allylides, generated in situ from the corresponding telluronium salt in the presence of different base, reacted with alpha,beta-unsaturated esters, ketones, and amides to afford cis-2-silylvinyl-trans-3-substituted or trans-2-silylvinyl-trans-3-substituted cyclopropane derivatives with

  新型手性碲盐 1 设计用于不对称合成 1,3-二取代 2-乙烯基环丙烷。在不同碱的存在下，由相应的碲盐原位生成的烯丙基与 α、β-不饱和酯、酮和酰胺反应，得到顺式-2-甲硅烷基乙烯基-反-3-取代或反式-2-甲硅烷基乙烯基-trans-3-取代的环丙烷衍生物，具有高非对映选择性和优异的对映选择性，收率良好。因此，只要选择 LiTMP/HMPA 或 LDA/LiBr，就可以随意对映选择性合成两种非对映异构体中的任何一种。还实现了用于对映选择性合成具有高对映选择性的 1,3-二取代 2-乙烯基环丙烷的催化叶立德反应的第一个例子。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Vinylcyclopropane Derivatives with (−)-8-Phenylmenthol as Chiral Auxiliary
  作者：Song Ye、Yong Tang、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/jo010121x

  日期：2001.8.1

  telluronium allylide 4, generated in situ from the corresponding telluronium salt in the presence of LiTMP, reacted with (-)-8-phenylmenthyl alpha,beta-unsaturated esters to afford trans-2-silylvinyl-trans-3-substituted cyclopropyl esters with high diastereoselectivity in high yields. The absolute configuration was determined by chemical transformation. A mechanistic rationale is proposed.

  在LiTMP存在下由相应的碲盐原位生成的甲硅烷基碲化烯丙基内酯4与（-）-8-苯基薄荷基α，β-不饱和酯反应生成反式-2-甲硅烷基乙烯基-反式-3-取代的环丙基酯具有高非对映选择性和高收率。绝对构型通过化学转化确定。提出了机械原理。
• Enantioselective Synthesis of Vinylcyclopropanes and Vinylepoxides Mediated by Camphor-Derived Sulfur Ylides:  Rationale of Enantioselectivity, Scope, and Limitation
  作者：Xian-Ming Deng、Ping Cai、Song Ye、Xiu-Li Sun、Wei-Wei Liao、Kai Li、Yong Tang、Yun-Dong Wu、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja056751o

  日期：2006.8.1

  a key role in the control of enantioselectivity and diastereoselectivity. The origins of the high diastereoselectivity and enantioselectivity were also studied by density functional theory calculations, which reveal the importance of the hydrogen-bonding between the sidearmed hydroxyl group and the substrate in determining the diastereoselectivity and enantioselectivity. The ylides 1 were also successfully

  通过侧臂方法，设计并合成了樟脑衍生的硫叶立德 1，用于缺电子烯烃的环丙烷化和醛的环氧化。在最佳条件下，外型锍盐 4a 和 4b 与 β-芳基-α、β-不饱和酯、酰胺、酮和腈反应，得到具有高非对映选择性和对映选择性的 1,3-二取代-2-乙烯基环丙烷。当使用内型锍盐 5a 和 5b 时，非对映选择性没有改变，而产物的绝对构型与 4a 和 4b 的反应相反。已经开发了在催化量的手性锍盐 4b 和 5b 存在下，查耳酮衍生物与苯基溴化乙烯的叶立德环丙烷化反应。发现侧臂羟基在控制对映选择性和非对映选择性中起关键作用。还通过密度泛函理论计算研究了高非对映选择性和对映选择性的起源，揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性中的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的环氧化。这揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性方面的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的
• A Novel Chiral Sulfonium Yilde:  Highly Enantioselective Synthesis of Vinylcyclopropanes
  作者：Song Ye、Zheng-Zheng Huang、Chun-An Xia、Yong Tang、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja0172969

  日期：2002.3.1

  allylide, generated in situ from the corresponding sulfonium salt in the presence of KOBu(t), reacted with alpha,beta-unsaturated esters, ketones, amides, and nitriles to afford trans-2-silylvinyl-trans-3-substituted cyclopropyl esters, ketones, amides, and nitriles with outstanding diastereoselectivity and excellent enantioselectivity in good to high yields. A mechanistic rationale is proposed.

  一种新设计的手性锍烯丙基化物，在 KOBu(t) 存在下由相应的锍盐原位生成，与 α,β-不饱和酯、酮、酰胺和腈反应得到反式-2-甲硅烷基乙烯基-反式-3 -取代的环丙基酯、酮、酰胺和腈，具有出色的非对映选择性和出色的对映选择性，收率良好。提出了机械原理。