((E)-3-溴丙烯基)-三甲基硅烷 | 84673-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: ((E)-3-溴丙烯基)-三甲基硅烷
• 英文名称: (E)-3-bromo-1-(trimethylsilyl)propene
• 英文别名: (3-trimethylsilyl)allyl bromide；(E)-(3-bromoprop-1-en-1-yl)trimethylsilane；[(E)-3-bromoprop-1-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 84673-88-1
• 化学式: C₆H₁₃BrSi
• 分子量: 193.159
• InChiKey: CFABRZVNIPAMRX-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 沸点：
  88-90 °C/63 mmHg

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((E)-3-溴丙烯基)-三甲基硅烷 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 作用下， 反应 0.5h， 生成 [(E)-2-(3,3-diphenyloxiran-2-yl)ethenyl]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基化的碲化烯丙基内酯方便，立体选择性地合成三甲基甲硅烷基乙烯基氧杂环戊烷

  摘要：

  三甲基甲硅烷diisobutyltelluronium allylide，适度稳定的碲叶立德，从3-三甲基硅烷基-2- propenyldiisobutyltelluronium溴（生成3与LiTMP）中，用羰基化合物反应，得到环氧乙烷trimethylsilylvinyl在具有高优异的产率顺式立体选择性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(92)89042-b
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ((E)-3-溴丙烯基)-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属合成对映体富集的叔和季α-手性烯丙基硅烷

  摘要：

  对映体富集的叔和季α-手性烯丙基硅烷是通过手性Alexakis型NHC配体活化的伯烷基格氏试剂对γ-取代的伯烯丙基溴化物进行无金属不对称烯丙基烷基化而获得的。

  DOI：

  10.1002/chem.202302227

文献信息

• An Aliphatic Bischler–Napieralski Reaction: Dihydropyridones by Cyclocarbonylation of 3-Allylimidazolidin-4-ones
  作者：Mostafa M. Amer、Olatz Olaizola、Jennifer Carter、Hossay Abas、Jonathan Clayden

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04250

  日期：2020.1.3

  with potassium iodide led to cyclization of the allylic substituent onto the carbonyl group in an intramolecular aliphatic Friedel-Crafts-type acylation that corresponds to an aliphatic Bischler-Napieralski reaction. The product 3,4-dihydropyridinones were amenable to further functionalization, and finally hydrolysis, to deliver a series of enantio-enriched pipecolic acid derivatives.

  对映纯的1-丙氨酸的N-氯甲酰咪唑啉酮衍生物被去质子化以形成烯醇化物，并用一系列烯丙基卤化物官能化。用碘化钾处理所得的氨基甲酰氯导致分子内脂族Friedel-Crafts型酰化反应中的烯丙基取代基环化到羰基上，该酰化反应对应于脂族Bischler-Napieralski反应。产物3，4-二氢吡啶酮适于进一步官能化，并最终水解，以递送一系列对映体富集的胡椒酸衍生物。
• Preparation of enantiomerically pure 9-azabicyclo[3,3,1]nonene derivatives. Stereochemical requirements of vinyl- and allylsilanes in iminium ion initiated cyclization
  作者：Laurent Vidal、Jacques Royer、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00411-5

  日期：1995.4

  Asymmetric synthesis of the 9-azabicyclo[3,3,1]nonene skeleton of granatanine has been achieved through the cyclization of non-racemic (Z)-vinylsilane oxazolidine (Z)-2, an iminium ion precursor. The corresponding (E)-isomer (E)-2 did not cyclize in the same conditions.

  格拉丹宁的9-氮杂双环[3,3,1]壬烯骨架的不对称合成已通过亚氨基鎓离子前体非外消旋（Z）-乙烯基硅烷恶唑烷（Z）-2的环化反应实现。相应的（E）-异构体（E）-2在相同条件下未环化。
• Synthesis of Chiral Acyclic Nucleosides by Sharpless Asymmetric Dihydroxylation: Access to Cidofovir and Buciclovir
  作者：Tao Qin、Jian-Ping Li、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02442

  日期：2018.12.21

  nucleosides via Sharpless asymmetric dihydroxylation of N-allylpyrimidines or N-alkenylpurines is reported. A range of chiral acyclic nucleosides with two adjacent hydroxyl groups present on the side chains could be produced in good yields (up to 97% yield) and excellent enantioselectivities (90–99% ee). The synthetic utility of the reaction was demonstrated by the catalytic asymmetric synthesis of (S)-Cidofovir

  报道了一种通过N-烯丙基嘧啶或N-烯基嘌呤的Sharpless不对称二羟基化来构建手性无环核苷的有效方法。可以以高收率（最高97％的收率）和出色的对映选择性（90-99％ee）生产一系列在侧链上带有两个相邻羟基的手性无环核苷。通过（S）-西多福韦和（R）-比昔洛韦的催化不对称合成证明了该反应的合成效用。
• Enantioselective Synthesis of Vinylcyclopropanes and Vinylepoxides Mediated by Camphor-Derived Sulfur Ylides:  Rationale of Enantioselectivity, Scope, and Limitation
  作者：Xian-Ming Deng、Ping Cai、Song Ye、Xiu-Li Sun、Wei-Wei Liao、Kai Li、Yong Tang、Yun-Dong Wu、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja056751o

  日期：2006.8.1

  a key role in the control of enantioselectivity and diastereoselectivity. The origins of the high diastereoselectivity and enantioselectivity were also studied by density functional theory calculations, which reveal the importance of the hydrogen-bonding between the sidearmed hydroxyl group and the substrate in determining the diastereoselectivity and enantioselectivity. The ylides 1 were also successfully

  通过侧臂方法，设计并合成了樟脑衍生的硫叶立德 1，用于缺电子烯烃的环丙烷化和醛的环氧化。在最佳条件下，外型锍盐 4a 和 4b 与 β-芳基-α、β-不饱和酯、酰胺、酮和腈反应，得到具有高非对映选择性和对映选择性的 1,3-二取代-2-乙烯基环丙烷。当使用内型锍盐 5a 和 5b 时，非对映选择性没有改变，而产物的绝对构型与 4a 和 4b 的反应相反。已经开发了在催化量的手性锍盐 4b 和 5b 存在下，查耳酮衍生物与苯基溴化乙烯的叶立德环丙烷化反应。发现侧臂羟基在控制对映选择性和非对映选择性中起关键作用。还通过密度泛函理论计算研究了高非对映选择性和对映选择性的起源，揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性中的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的环氧化。这揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性方面的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的
• Expedient access to branched allylic silanes by copper-catalysed allylic substitution of linear allylic halides
  作者：Devendra J. Vyas、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/b920793g

  日期：——

  An unprecedented copper-catalysed allylic transposition enables the regioselective synthesis of branched allylic silanes from linear allylic halides through direct C-Si bond formation.

  前所未有的铜催化的烯丙基转座能够通过直接的C-Si键形成从线性烯丙基卤化物进行区域选择性合成支链烯丙基硅烷。