4-(dimethylphenylsilyl)-3-phenylpropanoic acid methyl ester | 94286-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-(dimethylphenylsilyl)-3-phenylpropanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 3-(dimethyl(phenyl)silyl)-3-phenylpropanoate；methyl 3-(dimethylphenylsilyl)-3-phenylpropanoate；methyl 3-phenyl-3-dimethyl(phenyl)silylpropanoate；Methyl 3-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-phenylpropanoate
• CAS: 94286-28-9
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂Si
• 分子量: 298.457
• InChiKey: USGKHHRPOYVVIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(dimethylphenylsilyl)-3-phenylpropanoic acid methyl ester 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-but-2-enyl 3-phenyl-3-dimethyl(phenyl)silylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  爱尔兰-克莱森重排作为亲核攻击对双键的非对映选择性的探针，该双键与带有甲硅烷基的立构中心相邻。

  摘要：

  衍生自3-R-3-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酸烯丙酯（R = Me，Pr（i）和Ph）的E-和Z-甲硅烷基烯醇醚4和衍生自4-R-的Z-甲硅烷基烯醇醚7 4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯（R = Me和Pr（i））在很大程度上以相同的立体化学方式经历Ireland-Claisen重排，其中CC键的形成与甲硅烷基的构象相反22图23和24中立体中心的氢原子在内部，或多或少地掩盖了双键。衍生自4-甲基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯的E-甲硅烷基烯醇醚E-7a在另一种意义上显示出较低的非对映选择性，这可能是因为CC键的形成与构象中的甲硅烷基相反里面有甲基26 但是，从4-异丙基-4-二甲基（苯基）甲硅烷基丁-2-烯基乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚E-7b在正常情况下显示出较低的非对映选择性。衍生自顺丁烯丙基3-苯基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基丙酸酯的E-和Z-甲硅烷基烯醇醚

  DOI：

  10.1039/b305881f
• 作为产物：
  描述：

  二苯基四甲基二硅烷 在 吡啶 、 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 4-(dimethylphenylsilyl)-3-phenylpropanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Copper(I)-Catalyzed Disilylation of Alkylidene Malonates Employing a Lewis Base Activation Strategy

  摘要：

  The disilylation of activated alpha,alpha-unsaturated esters has been accomplished by utilizing symmetrical disilanes and catalytic quantities of copper(I) salts in the presence of Lewis bases such as DMF. This new methodology with various alkylidene malonates is moderate to high yielding and affords alpha-silyl diesters, compounds that previously have not been readily accessible, that can be further manipulated to cleanly afford useful alpha-substituted alpha-hydroxy esters.

  DOI：

  10.1021/ja038530t

文献信息

• Unprecedented Copper(I) Bifluoride Complexes: Synthesis, Characterization and Reactivity
  作者：Thomas Vergote、Fady Nahra、Alexandre Welle、Michel Luhmer、Johan Wouters、Nathalie Mager、Olivier Riant、Tom Leyssens

  DOI：10.1002/chem.201102655

  日期：2012.1.16

  demonstrated that copper(I) bifluorides are very efficient catalysts, which do not require any additional activating agent. The first Cu‐catalyzed diastereoselective allylation of (R)‐N‐tert‐butanesulfinyl aldimines was also established. The method enables efficient, simple and general synthesis of enantiomerically enriched homoallylic amines at room temperature in high yields.

  成为或不成为双氟化物：已开发出两种合成途径，从而获得了前所未有的N-杂环卡宾铜（I）双氟化物络合物（参见方案）。催化测试表明，氟化氢（I）是非常有效的催化剂，不需要任何其他活化剂。的第一Cu催化的非对映选择性烯丙基化（[R ）- ñ -叔-butanesulfinyl醛亚胺也被建立。该方法能够在室温下以高收率高效，简单和通用地合成对映异构体富集的均烯丙基胺。
• Basic Copper Carbonate-Catalyzed Silyl Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Carbonyls in Water
  作者：Wei Wang、Bo-Jie Li、Zu-Feng Xiao、Feng Yan、Peng-Ren Wei、Lian-Sheng Wang、Lei Zhu

  DOI：10.1002/jccs.201700186

  日期：2018.1

  We report here the silylation of α,β‐unsaturated acceptors in water at room temperature using a copper catalyst. A broad substrate scope, including chalcone derivatives, esters, nitrile, and dienones, has been explored. In all cases, the reaction proceeded well to give the desired products in good to excellent yield.

  我们在这里报告使用铜催化剂在室温下水中α，β-不饱和受体的甲硅烷基化。已经探索了广泛的底物范围，包括查尔酮衍生物，酯，腈和二烯酮。在所有情况下，反应均进行良好，以良好至极佳的产率得到所需产物。
• Diastereoselectivity in the alkylation of enolates having an adjacent silkyl group
  作者：Werner Bernhard、Ian Fleming、David Waterson

  DOI：10.1039/c39840000028

  日期：——

  The methylation of open-chain enolates having an adjacent silyl group is highly diastereoselective in favour of the isomer (2) having the silyl and methyl groups trans on the carbon chain; protonation of the corresponding enolate, already carrying the methyl group, gives the other diastereoisomer (3), but with somewhat lower diastereoselectivity.

  具有相邻的甲硅烷基的开链烯醇化物的甲基化是在有利于异构体（的高度非对映2），其具有甲硅烷基和甲基反式的碳链; 已经带有甲基的相应烯醇化的质子化得到另一个非对映异构体（3），但非对映选择性略低。
• Conjugate Additions of a Simple Monosilylcopper Reagent with Use of the CuI·DMS Complex:  Stereoselectivities and a Dramatic Impact by DMS
  作者：Jesse Dambacher、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo048269e

  日期：2005.1.1

  reagent with DMS as the solvent is very useful with sterically hindered (β,β-disubstituted) enones, and provides very high yields of the β-silylated 1,4-addition products. Since there is no oligomerization problem associated with the simple monosilylcuprate reagent, this reagent should be considered as a very useful 1,4-silyl donor to enals, enones, and enoates in conjugate addition reactions.

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。
• The diastereoselectivity of electrophilic attack on trigonal carbon adjacent to a stereogenic centre: diastereoselective alkylation and protonation of open-chain enolates having a stereogenic centre carrying a silyl group at the ? position
  作者：Roger A. N. C. Crump、Ian Fleming、John H. M. Hill、David Parker、N. Laxma Reddy、David Waterson

  DOI：10.1039/p19920003277

  日期：——

  The alkylation and protonation of enolates having a β-silyl group, prepared by conjugate addition of a silyl-cuprate reagent to enone systems, are almost always highly diastereoselective in the sense 3 in a wide variety of reactions. The effects of varying the type of enolate (Scheme 1) and its geometry, the size of the medium-sized group R1 on the stereogenic centre (Scheme 3), the nature of the alkylating

  通过将甲硅烷基-铜酸酯试剂共轭加到烯酮体系中制备的具有β-甲硅烷基的烯醇酸酯的烷基化和质子化在各种反应中在意义3上几乎总是非对映选择性的。改变烯醇化物类型（方案1）及其几何形状，中型基团R 1在立体中心的大小（方案3），烷基化剂R 3 X或质子源的性质（方案4）的影响），以及取代基R 4和R 5的大小报告了甲硅烷基基团上的化学式（方案6）。在创建某些四元中心时，立体选择性也很高（方案7）。因为可以将苯基二甲基甲硅烷基基团转化为羟基，同时保留在β碳原子上的立体化学，所以该反应允许立体控制合成β-羟基羰基化合物。作为合成方法的主要限制是，当基团R 3时，非对映选择性低，甚至偶而逆转。亲核中心上的甲基比甲基大得多。有一些不确定的证据表明某些立体声控制源可能是电子的，而不仅仅是空间的。无论电子控制的程度如何，β-甲硅烷基基团都是对双键进行亲电攻击的有效控制元素，因为它的电子和空间效应可能朝同一方向