N-[benzyloxycarbonyl]-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanine | 4512-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-[benzyloxycarbonyl]-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanine
• 英文别名: Z-Aib-Aib-Aib-Aib-Aib-OH；Z-(Aib)5-OH；Benzyloxycarbonyl-(α-methyl-alanyl)-(α-methyl-alanyl)-(α-methyl-alanyl)-(α-methyl-alanyl)-(α-methyl-alanin)；Cbz-Aib-Aib-Aib-Aib-Aib-OH；2-methyl-2-[[2-methyl-2-[[2-methyl-2-[[2-methyl-2-[[2-methyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoyl]amino]propanoic acid
• CAS: 4512-43-0
• 化学式: C₂₈H₄₃N₅O₈
• 分子量: 577.678
• InChiKey: CFOSCANVRRJRER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  192
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[benzyloxycarbonyl]-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanine 在 palladium 10% on activated carbon 、 甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以169.8 mg的产率得到H-Aib-Aib-Aib-Aib-Aib-OH
  参考文献：
  名称：

  具有3至5个Aib单元的环戊肽的合成

  摘要：

  四种新的含Aib的环五肽已通过使用二乙基磷腈氰化物（DEPC）/ EtN（i Pr）2方法对相应的线性五肽进行环化而合成。线性前体是通过“叠氮基/恶唑酮法”制备的，即通过氨基酸或肽酸与2,2-二甲基-2- H-叠氮基-3-胺的反应引入Aib单元，然后进行选择性水解末端酰胺的功能。最显着的是，环[（Aib）5 ]以对称构象存在于CDCl 3溶液中，即没有分子内的H键可检测到。

  DOI：

  10.1002/hlca.201400359
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰酰基-2-甲基丙氨酸 在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 75.16h， 生成 N-[benzyloxycarbonyl]-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanyl-2-methylalanine
  参考文献：
  名称：

  通过“ Azirine / Oxazolone方法”合成聚-Aib寡肽和含Aib的肽及其晶体结构

  摘要：

  受保护的聚-Aib寡肽Z-（Aib）n- N（Me）Ph的n = 2–6是根据“ azirine /恶唑酮法”制备的，即，通过将氨基酸或肽酸与2,2，N偶联-三甲基N-苯基2 H-茜素3-胺（1a）作为Aib合成子（方案2）。遵循相同的概念，合成了Z-（Aib）3 -OH（9）和H- L- Pro-（Aib）3 -N（Me）Ph（20）片段，并随后将它们与N，N '偶联-二环己基碳二亚胺（DCC）/ ZnCl 2导致受保护的七肽Z‐（Aib）3 ‐ L‐ Pro‐（Aib）3‐ N（Me）Ph（21 ;方案3）。通过X射线晶体学确定了Poly-Aib寡肽酰胺的晶体结构，从而确认了Aib肽的3 10螺旋构象。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100116

文献信息

• Refoldable Foldamers: Global Conformational Switching by Deletion or Insertion of a Single Hydrogen Bond
  作者：Bryden A. F. Le Bailly、Liam Byrne、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/anie.201510605

  日期：2016.2.5

  photochemical deprotection is sufficient to refold a helical oligomer, interconverting M and P screw‐sense preference. As a consequence of the switch, information may be transmitted to a remote catalytic site, selectively directing the formation of either of two enantiomeric products by a reaction involving 1,22‐remote intermolecular asymmetric induction.

  折叠器结构的细微变化可能会导致构象偏好发生重大变化。我们表明，通过改变pH值或通过光化学脱保护作用，单个氢键的简单插入或缺失就足以重新折叠螺旋低聚物，从而使M和P螺旋偏好相互转化。切换的结果是，信息可能会传输到远程催化位点，通过涉及1,22-远程分子间不对称诱导的反应选择性地指导两种对映体产物的形成。
• The crystal structure of Z-(Aib)₁₀ -OH at 0.65 Å resolution: three complete turns of 3₁₀ -helix
  作者：Renate Gessmann、Hans Brückner、Kyriacos Petratos

  DOI：10.1002/psc.2842

  日期：2016.2

  C‐terminal OH‐groups form hydrogen bonds to the residues i‐3, in part mediated by water molecules. This makes Z‐(Aib)10‐OH an Aib‐homopeptide with three complete 310‐helical turns in spite of the shorter length it has compared with Z‐(Aib)11‐OtBu, the only homopeptide to date with three complete turns.

  合成肽Z-（Aib）10 -OH通过缓慢蒸发从热甲醇中结晶。用于数据收集的晶体将同步加速器辐射反射至亚原子分辨率，其中非氢原子之间的键合电子密度变得可见。晶体属于中心对称空间群P 。不对称单元中的两个分子均形成规则的3 10螺旋。每个分子中的所有残基都具有相同的惯性，这与迄今为止确定的更长的Aib-同肽的所有其他晶体结构相反。这些其他肽的C端受O t保护Bu或OMe。在这些情况下，由于缺少C末端保护基团与残基i-3形成氢键的能力，因此在最后一个残基中螺旋的含义相反。在这里，C末端的OH基团与残基i-3形成氢键，部分是由水分子介导的。这使得Z-（AIB）10 -OH的AIB-homopeptide有三个完整的3轮10螺旋匝尽管更短的长度，已与Z-（AIB）相比的11 -O吨卜，唯一homopeptide迄今为止具有三个完成转弯。
• Synthesis of Poly-Aib Oligopeptides and Aib-Containing Peptides via the ‘Azirine/Oxazolone Method’, and Their Crystal Structures
  作者：Ingeborg Dannecker-Dörig、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.201100116

  日期：2011.6

  protected poly‐Aib oligopeptides Z‐(Aib)n‐N(Me)Ph with n=2–6 were prepared according to the ‘azirine/oxazolone method’, i.e., by coupling amino or peptide acids with 2,2,N‐trimethyl‐N‐phenyl‐2H‐azirin‐3‐amine (1a) as an Aib synthon (Scheme 2). Following the same concept, the segments Z‐(Aib)3‐OH (9) and H‐L‐Pro‐(Aib)3‐N(Me)Ph (20) were synthesized, and their subsequent coupling with N,N′‐dicyclohexylcarbodiimide

  受保护的聚-Aib寡肽Z-（Aib）n- N（Me）Ph的n = 2–6是根据“ azirine /恶唑酮法”制备的，即，通过将氨基酸或肽酸与2,2，N偶联-三甲基N-苯基2 H-茜素3-胺（1a）作为Aib合成子（方案2）。遵循相同的概念，合成了Z-（Aib）3 -OH（9）和H- L- Pro-（Aib）3 -N（Me）Ph（20）片段，并随后将它们与N，N '偶联-二环己基碳二亚胺（DCC）/ ZnCl 2导致受保护的七肽Z‐（Aib）3 ‐ L‐ Pro‐（Aib）3‐ N（Me）Ph（21 ;方案3）。通过X射线晶体学确定了Poly-Aib寡肽酰胺的晶体结构，从而确认了Aib肽的3 10螺旋构象。
• Synthesis of Cyclopentapeptides with Three to Five Aib Units
  作者：Franziska S. Arnhold、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.201400359

  日期：2015.2

  Four new Aib‐containing cyclopentapeptides have been synthesized by cyclization of the corresponding linear pentapeptides using the diethyl phosphorocyanidate (DEPC)/EtN(iPr)2 method. The linear precursors were prepared via the ‘azirine/oxazolone method’, i.e., the Aib units were introduced by the reaction of amino acids or peptide acids with a 2,2‐dimethyl‐2H‐azirin‐3‐amine, followed by selective

  四种新的含Aib的环五肽已通过使用二乙基磷腈氰化物（DEPC）/ EtN（i Pr）2方法对相应的线性五肽进行环化而合成。线性前体是通过“叠氮基/恶唑酮法”制备的，即通过氨基酸或肽酸与2,2-二甲基-2- H-叠氮基-3-胺的反应引入Aib单元，然后进行选择性水解末端酰胺的功能。最显着的是，环[（Aib）5 ]以对称构象存在于CDCl 3溶液中，即没有分子内的H键可检测到。