(+)-O-methyl frondosin B | 333385-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (+)-O-methyl frondosin B
• 英文别名: (10R)-16-methoxy-6,6,10-trimethyl-12-oxatetracyclo[9.7.0.02,7.013,18]octadeca-1(11),2(7),13(18),14,16-pentaene
• CAS: 333385-03-8
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂
• 分子量: 310.436
• InChiKey: OBOVVLDWXQGIFS-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-O-methyl frondosin B 在 三溴化硼 作用下， 生成 (+)-(R)-frondosin B
  参考文献：
  名称：

  Beyond optical rotation: what's left is not always right in total synthesis

  摘要：

  使用圆二色谱光谱法，最终解决了关于frondosin B的绝对构型的长期争论。

  DOI：

  10.1039/c7sc04249c
• 作为产物：
  描述：

  (-)-5s,6s)-ep氧基 7-羟基庚酸甲酯 在 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 molecular sieve 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 potassium tert-butylate 、 三正丁基氢锡 、 四氯化钛 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 166.5h， 生成 (+)-O-methyl frondosin B
  参考文献：
  名称：

  Frondosin B 绝对构型的全合成及测定

  摘要：

  (+/-)-frondosin B (1)（一种白细胞介素 8 受体拮抗剂）的两种简明合成已从市售的 5-甲氧基水杨醛中实现。酮 33 中的七元环是两种合成的常见中间体，它是通过经典的 Friedel-Crafts 反应构建的。第一条路线的关键步骤是将乙烯基苯并呋喃轻松阳离子环化为三取代烯烃 (30 --> 16 + 38) 以构建六元碳环。尽管该路线证明了对弗洛多辛环系统逐步方法的功效，但它也导致在酸性条件下容易异构化的烯烃异构体。在第二条路线上，我们利用空间要求严格的二烯 42 和硝基乙烯之间的 Diels-Alder 反应将双键固定在所得二甲基环己烷环中所需的位置。设计了第三个全合成以确定 frondosin B 的绝对构型。它达到了二烯 42，这次是以对映体定义的形式。从这一点来看，自然构造的 frondosin B 以对映异构体富集的形式获得。这些研究确定了 frodosin B

  DOI：

  10.1021/ja0021060

文献信息

• Direct regioisomer analysis of crude reaction mixtures <i>via</i> molecular rotational resonance (MRR) spectroscopy
  作者：Leo A. Joyce、Danielle M. Schultz、Edward C. Sherer、Justin L. Neill、Reilly E. Sonstrom、Brooks H. Pate

  DOI：10.1039/d0sc01853h

  日期：——

  Direct analyses of crude reaction mixtures have been carried out using molecular rotational resonance (MRR) spectroscopy. Two examples are presented, a demonstration application in photocatalytic CH-arylation as well as generation of an intermediate in a natural product synthesis. In both cases, the reaction can proceed at more than one site, leading to a mixture of regioisomers that can be challenging

  使用分子旋转共振（MRR）光谱法对粗反应混合物进行了直接分析。介绍了两个例子，光催化 CH-芳基化的示范应用以及天然产物合成中中间体的生成。在这两种情况下，反应都可以在多个位点进行，从而产生难以区分的区域异构体混合物。计算所需化合物的低位构象异构体的 MRR 结构参数，然后与粗混合物的实验光谱进行比较，以确认这些物质的存在。接下来，通过将实验测量的线强度与基于每种物质分子偶极矩的大小和方向的计算值的模拟进行比较来进行定量。这种鉴定和定量是在没有样品纯化和目标化合物的分离标准的情况下进行的。MRR 定量获得的值与色谱值非常一致。最后，在光催化CH-芳基化工作中发现了以前未知的杂质。本文展示了 MRR 作为反应表征工具来简化分析工作流程的实用性。
• Palladium-catalyzed couplings to nucleophilic heteroarenes: the total synthesis of (−)-frondosin B
  作者：Chambers C. Hughes、Dirk Trauner

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.041

  日期：2004.10

  The total synthesis of (-)-frondosin B, the enantiomer of naturally-occuring (+)-frondosin B, is described, wherein a palladium-catalyzed cyclization is used to establish the tetracyclic ring system of the natural product. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Concise Total Synthesis of (−)-Frondosin B Using a Novel Palladium-Catalyzed Cyclization
  作者：Chambers C. Hughes、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/1521-3773(20020503)41:9<1569::aid-anie1569>3.0.co;2-8

  日期：2002.5.3