(R)-11-methoxy-7-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-oxadibenzo[a,h]azulen-4-one | 449727-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (R)-11-methoxy-7-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-oxadibenzo[a,h]azulen-4-one
• 英文别名: (R)-11-methoxy-7-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-4H-benzo[3,4] cyclohepta[1,2-b]benzofuran-4-one；(10R)-16-methoxy-10-methyl-12-oxatetracyclo[9.7.0.02,7.013,18]octadeca-1(11),2(7),13(18),14,16-pentaen-6-one
• CAS: 449727-84-8
• 化学式: C₁₉H₂₀O₃
• 分子量: 296.366
• InChiKey: UTGJIPITNSOSCQ-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-11-methoxy-7-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-oxadibenzo[a,h]azulen-4-one 在 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-O-methyl frondosin B
  参考文献：
  名称：

  使用新型钯催化的环化反应进行（-）-frondosin B的简明全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020503)41:9<1569::aid-anie1569>3.0.co;2-8
• 作为产物：
  描述：

  2-(o-Brom-p-methoxyphenoxy)-tetrahydropyran 在 platinum(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 potassium hydrogen difluoride 、 三丁基膦 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 叔丁基锂 、 碳酸氢钠 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.33h， 生成 (R)-11-methoxy-7-methyl-1,2,3,5,6,7-hexahydro-8-oxadibenzo[a,h]azulen-4-one
  参考文献：
  名称：

  环丙烯环加成与环化呋喃：(+)-和 (-)-Frondosin B 和 (+)-Frondosin A 的全合成

  摘要：

  天然产物 (+)- 和 (-)-frondosin B 和 (+)-frondosin A 的不对称全合成报告基于四溴环丙烯和环状呋喃之间的非对映选择性环加成，以提供高度功能化的通用构建块。可以对桥接双环中间体进行立体选择性和化学选择性操作，以产生 frodosins 的两个结构不同的成员。两种合成都具有区域选择性钯偶联反应和前所未有的膦介导的醚桥裂解。令人惊讶的是，计划中的 frondosin B 的对映选择性合成导致了天然产物的相反差向异构体，表明在 C8 处发生了不寻常的晚期立体反转。Frondosin A，而不是 frondosin B，被证明对几种 B 细胞系具有选择性的抗增殖活性。

  DOI：

  10.1021/ja413106t

文献信息

• Direct regioisomer analysis of crude reaction mixtures <i>via</i> molecular rotational resonance (MRR) spectroscopy
  作者：Leo A. Joyce、Danielle M. Schultz、Edward C. Sherer、Justin L. Neill、Reilly E. Sonstrom、Brooks H. Pate

  DOI：10.1039/d0sc01853h

  日期：——

  Direct analyses of crude reaction mixtures have been carried out using molecular rotational resonance (MRR) spectroscopy. Two examples are presented, a demonstration application in photocatalytic CH-arylation as well as generation of an intermediate in a natural product synthesis. In both cases, the reaction can proceed at more than one site, leading to a mixture of regioisomers that can be challenging

  使用分子旋转共振（MRR）光谱法对粗反应混合物进行了直接分析。介绍了两个例子，光催化 CH-芳基化的示范应用以及天然产物合成中中间体的生成。在这两种情况下，反应都可以在多个位点进行，从而产生难以区分的区域异构体混合物。计算所需化合物的低位构象异构体的 MRR 结构参数，然后与粗混合物的实验光谱进行比较，以确认这些物质的存在。接下来，通过将实验测量的线强度与基于每种物质分子偶极矩的大小和方向的计算值的模拟进行比较来进行定量。这种鉴定和定量是在没有样品纯化和目标化合物的分离标准的情况下进行的。MRR 定量获得的值与色谱值非常一致。最后，在光催化CH-芳基化工作中发现了以前未知的杂质。本文展示了 MRR 作为反应表征工具来简化分析工作流程的实用性。
• Beyond optical rotation: what's left is not always right in total synthesis
  作者：Leo A. Joyce、Christopher C. Nawrat、Edward C. Sherer、Mirlinda Biba、Andrew Brunskill、Gary E. Martin、Ryan D. Cohen、Ian W. Davies

  DOI：10.1039/c7sc04249c

  日期：——

  Longstanding debate on the absolute configuration of frondosin B was definitively solved using circular dichroism spectroscopy.

  使用圆二色谱光谱法，最终解决了关于frondosin B的绝对构型的长期争论。
• Concise Total Synthesis of (−)-Frondosin B Using a Novel Palladium-Catalyzed Cyclization
  作者：Chambers C. Hughes、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/1521-3773(20020503)41:9<1569::aid-anie1569>3.0.co;2-8

  日期：2002.5.3
• Cyclopropene Cycloadditions with Annulated Furans: Total Synthesis of (+)- and (−)-Frondosin B and (+)-Frondosin A
  作者：E.Zachary Oblak、Michael D. VanHeyst、Jin Li、Andrew J. Wiemer、Dennis L. Wright

  DOI：10.1021/ja413106t

  日期：2014.3.19

  The asymmetric total syntheses of the natural products (+)- and (-)-frondosin B and (+)-frondosin A are reported based on a diastereoselective cycloaddition between tetrabromocyclopropene and an annulated furan to provide a highly functionalized common building block. The bridged bicyclic intermediate could be stereo- and chemoselectively manipulated to produce the two structurally distinct members

  天然产物 (+)- 和 (-)-frondosin B 和 (+)-frondosin A 的不对称全合成报告基于四溴环丙烯和环状呋喃之间的非对映选择性环加成，以提供高度功能化的通用构建块。可以对桥接双环中间体进行立体选择性和化学选择性操作，以产生 frodosins 的两个结构不同的成员。两种合成都具有区域选择性钯偶联反应和前所未有的膦介导的醚桥裂解。令人惊讶的是，计划中的 frondosin B 的对映选择性合成导致了天然产物的相反差向异构体，表明在 C8 处发生了不寻常的晚期立体反转。Frondosin A，而不是 frondosin B，被证明对几种 B 细胞系具有选择性的抗增殖活性。
• Palladium-catalyzed couplings to nucleophilic heteroarenes: the total synthesis of (−)-frondosin B
  作者：Chambers C. Hughes、Dirk Trauner

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.041

  日期：2004.10

  The total synthesis of (-)-frondosin B, the enantiomer of naturally-occuring (+)-frondosin B, is described, wherein a palladium-catalyzed cyclization is used to establish the tetracyclic ring system of the natural product. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.