(2R,3S,4S)-1-[(para-methoxybenxyl)oxy]-2,4-dimethyl-3-hexanol | 209251-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4S)-1-[(para-methoxybenxyl)oxy]-2,4-dimethyl-3-hexanol
• 英文别名: (2R,3S,4S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• CAS: 209251-62-7
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃
• 分子量: 264.365
• InChiKey: PUCWQCSJBSKEMR-ZENOOKHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-1-[(para-methoxybenxyl)oxy]-2,4-dimethyl-3-hexanol 在 2,6-二甲基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 儿萘酚硼烷 作用下， 生成 (3S,4S,5R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-((4-methoxybenzyl)oxy)-3,5-dimethylhexanal
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e
• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl 3-((4-methoxybenzyl)oxy)-2-methylpropanoate 在 potassium phosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Krische catalyst 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (2R,3S,4S)-1-[(para-methoxybenxyl)oxy]-2,4-dimethyl-3-hexanol
  参考文献：
  名称：

  迈向抗锥虫大环内酯放线放线菌素的全合成：关键线性中间体的构建

  摘要：

  在这里，我们描述了关键中间体（+）- 8的合成，该化合物是必不可少的中间体，其中包括完整的碳骨架，以完成放线肌醇A（1）的会聚全合成。（+）- 8是通过Negishi和Stille交叉耦合从（+）- 9，（+）- 10和（-）- 11获得的。由三个连续的立体中心组成的两个相似单元的立体发散制备，促进了（+）- 10和（-）- 11的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.12.022

文献信息

• Studies toward the Total Synthesis of Sorangiolides and Their Analogues. A Convergent Stereoselective Synthesis of the Macrocyclic Lactone Precursors
  作者：Sanjib Das、Sunny Abraham、Subhash C. Sinha

  DOI：10.1021/ol070517g

  日期：2007.6.1

  key steps used in the synthesis include the sp3-hybridized carbon-carbon Fu cross coupling, the stereoselective Evans' aldol reaction with 1,5-anti induction, the 1,3-diastereoselective syn reduction of a beta-hydroxyketone intermediate, and Mukaiyama macrolactonization reactions.

  描述了作为天然产物的直接前体索兰吉利内酯A和B的直接保护的18-元大环内酯的立体选择性合成。合成中使用的关键步骤包括sp3-杂化的碳-碳Fu交叉偶联，具有1,5-抗诱导作用的立体选择性Evans醛醇缩合反应，β-羟基酮中间体的1,3-非对映选择性syn还原和Mukaiyama大内酯化反应。
• Stereochemistry of the Allylation and Crotylation Reactions of α-Methyl-β-hydroxy Aldehydes with Allyl- and Crotyltrifluorosilanes. Synthesis of <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriads and Stereodivergent Pathways for the Reactions with 2,3-<i>anti-</i> and 2,3-<i>syn</i>-α-Methyl-β-hydroxy Aldehydes
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo0267908

  日期：2003.2.1

  experiments performed with beta-hydroxy aldehydes 37a (anti) and the corresponding p-methoxybenzyl (PMB) ether 48, and between aldehyde 39 (syn) and the PMB ether 90, established that the 2,3-anti-beta-hydroxy aldehydes react predominantly through bicyclic transition states while the 2,3-syn aldehydes react predominantly through conventional Zimmerman-Traxler transition states. NMR studies established that

  描述了一种通过α-甲基-β-羟基醛与（Z）-巴豆基三氟硅烷（24）反应立体合成抗，反二丙酸酯立体三单元体的新方法。这些反应被设计为通过双环过渡态（例如31）发生，其中硅烷试剂与醛的β-羟基共价结合，巴豆基分子内转移。该方法用于合成锌卟啉的C（7）-C（16）区段（58），其中包含合成上具有挑战性的全抗立体五单元。令人惊讶地，2，3-抗-和2，3-syn-α-甲基-β-羟基醛以立体发散的方式与24：2，3-抗-β-羟基醛反应，得到目标的抗，抗二丙酸酯加合物具有高选择性，但是2的反应 3-syn-β-羟基醛的选择性较差。在与烯丙基-（68）和（E）-巴豆基三氟硅烷（27）的反应中，还显示出2,3-顺式对2,3-反-α-甲基-β-羟基醛的立体发散行为。用β-羟基醛37a（抗）和相应的对甲氧基苄基（PMB）醚48以及醛39（syn）和PMB醚90之间进行竞争实验，确定了2,3-抗β-羟基醛主要通过双环过渡态进行反应，而2
• Total Synthesis of (−)-Bafilomycin A1: Application of Diastereoselective Crotylboration and Methyl Ketone Aldol Reactions
  作者：Karl A. Scheidt、Akihiro Tasaka、Thomas D. Bannister、Michael D. Wendt、William R. Roush

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1652::aid-anie1652>3.0.co;2-k

  日期：1999.6.1

  orchestration of protecting groups is an essential requirement for the total synthesis of the macrolide antibiotic bafilomycin A1 (1). Key steps were the Suzuki cross-coupling reaction of two advanced, suitably protected intermediates prior to closure of the macrocycle, as well as a highly stereoselective methyl ketone aldol reaction.

  精心策划保护基团是大环内酯类抗生素bafilomycin A 1（1）的全合成的基本要求。关键步骤是在封闭大环之前，两个先进的，适当保护的中间体的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体选择性的甲基酮醇醛缩合反应。
• Concerning the Synthesis of the Elusive <i>anti,anti</i>-Dipropionate Stereotriad via the Crotylation of β-Hydroxy α-Methyl Aldehydes with (<i>Z</i>)-Crotyltrifluorosilane. Application to the Synthesis of the C(7)−C(16) Segment of Zincophorin
  作者：Sherry R. Chemler、William R. Roush

  DOI：10.1021/jo980387c

  日期：1998.6.1
• Towards the total synthesis of the anti-trypanosomal macrolide, Actinoallolides: construction of a key linear intermediate
  作者：Jun Oshita、Yoshihiko Noguchi、Akito Watanabe、Goh Sennari、Shogo Sato、Tomoyasu Hirose、Daiki Oikawa、Yuki Inahashi、Masato Iwatsuki、Aki Ishiyama、Satoshi Ōmura、Toshiaki Sunazuka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.022

  日期：2016.1

  describe the synthesis of key intermediate (+)-8 as an essential intermediate including full carbon framework for completing the convergent total synthesis of Actinoallolide A (1). (+)-8 was obtained by Negishi and Stille cross coupling from (+)-9, (+)-10 and (−)-11. Stereo-divergent preparation of two similar units, consisting of three consecutive stereocenters, facilitated the synthesis of (+)-10 and

  在这里，我们描述了关键中间体（+）- 8的合成，该化合物是必不可少的中间体，其中包括完整的碳骨架，以完成放线肌醇A（1）的会聚全合成。（+）- 8是通过Negishi和Stille交叉耦合从（+）- 9，（+）- 10和（-）- 11获得的。由三个连续的立体中心组成的两个相似单元的立体发散制备，促进了（+）- 10和（-）- 11的合成。